Определение pH смеси гидросульфита и сернистого газа в воде

[xumuk9999]

Вообщем, строил кривую титрования. Титровал сульфит натрия соляной кислотой, график: ординат - pH, абцисс - степень оттитрованости F

В первой точке эквивалентности получаем чистый NaHSO3, и считаем pH раствора амфолита.

Дальше его титруем и получаем смесь NaHSO3 и SO2*nH2O, pH в такой системе рассчитывается через уравнение.

[H+] = Ka1 * ([sO2*nH2O)/[HSO3-]), ну можно брать и моли, так как если брать конц, объемы сократятся.

И вот смотрим, когда n (SO2*nH2O) = 0,001 моль, а n (HSO3-) = 0,009 моль, Ka1 = 1,4*10^-2. pH = 2,8, F = 1,1

Далее, n (SO2*nH2O) = 0,005 моль, n (HSO3-) = 0,005 моль, pH = pKa1 = 1,85, F = 1.5

Далее n (SO2*nH2O) = 0,009, n(HSO3-) = 0,001 моль, pH = 0,9, F = 1,9

при F = 0,99 --> pH = 0. как это возможно??????????

Во второй точки эквивалентости pH определяется диссоциацией сернистого газа в воде, концентрация его. C = 0,01/0,3 = 0,033 М ---> pH = 1,80.

Помогите разобраться, я не понимаю, почему pH сначало падает до нуля, а потом поднимается почти до 2. А по-хорошему pH будет самым низким во второй точки эквивалентности, а на участке 11,80.

 

Реально абсурд какой-то, почему так получается?

Изменено 16 Ноября, 2013 в 09:31 пользователем xumuk9999

[xumuk9999]

Ответьте плиз.