Гидрохлорид пиридина

[Postal 3]

Хочу узнать про свойства гидрохлорида пиридина. Кто с ним работал, да еще хотел спросить реагирует ли с фосгеном пиридин. Заранее спасибо!

[Atri 4]

Хлорид пиридиния (гидрохлорид пиридина) - бесцветное кристаллическое вещество, чрезвычайно гигроскопичное, на воздухе кристаллы "расплываются", растворяясь в поглощенной воде. Растворяется в воде, не растворим в эфире, бензоле и углеводородах. Реакция раствора в воде кислая. Легко возгоняется, разлагаясь при нагревании на исходные компоненты и соединяясь при охдлаждении. В общем типичная соль амина с соляной кислотой.

 

Фосген с пиридином ведет себя как и другие хлорангидриды с третичными аминами - образует нестойкие солеобразные ацилпиридиниевые соли, в данном случае - хлорид хлорформилпиридиния. Реакция обратима, т.к. хлорид-анион легко атакует карбонил ацила, а пиридин - хорошая уходящая группа, однако такое взаимодействие хлорангидрида с амином резко увеличивает реакционную способность хлорангидридов, облегчает реакции ацилирования (например спиртов) и т.п. 

[Postal 3]

Хлорид пиридиния (гидрохлорид пиридина) - бесцветное кристаллическое вещество, чрезвычайно гигроскопичное, на воздухе кристаллы "расплываются", растворяясь в поглощенной воде. Растворяется в воде, не растворим в эфире, бензоле и углеводородах. Реакция раствора в воде кислая. Легко возгоняется, разлагаясь при нагревании на исходные компоненты и соединяясь при охдлаждении. В общем типичная соль амина с соляной кислотой.

 

Фосген с пиридином ведет себя как и другие хлорангидриды с третичными аминами - образует нестойкие солеобразные ацилпиридиниевые соли, в данном случае - хлорид хлорформилпиридиния. Реакция обратима, т.к. хлорид-анион легко атакует карбонил ацила, а пиридин - хорошая уходящая группа, однако такое взаимодействие хлорангидрида с амином резко увеличивает реакционную способность хлорангидридов, облегчает реакции ацилирования (например спиртов) и т.п. 

 

Можете дать ссылки на литературу где подробно расписывается реакции третичныз аминов с хлорангидридами, и с фосгеном в частности? Хлорид хлорформилпиридиния-можете привести его формулу структурную, и нет ли у кого литературы по карбенам?

[Atri 4]

Можете дать ссылки на литературу где подробно расписывается реакции третичныз аминов с хлорангидридами, и с фосгеном в частности? Хлорид хлорформилпиридиния-можете привести его формулу структурную, и нет ли у кого литературы по карбенам?

 

О реакции фосгена с аминами, в т.ч. и третичными написано в [Общая органическая химия. Т.4. М., "Химия". 1983, с.551]. Продукты взаимодействия фосгена с третичными аминами - нестабильные катионные комплексы, выделять их затруднительно

 

 

Разлагаться они могут элиминируя алкилхлорид (в случае третичных аминов) и образуя N,N-диалкилкарбамоилхлорид, в случае пиридина вероятнее диссоциация на исходные.

[Atri 4]

По карбенам есть старенькая но подробная монография В. Кримсе Химия карбенов. М., "Мир" 1966, 324 с. В той же Общей органической химии, Т.1, с.586-600, глава с более современными данными по карбенам и их химии. Кримсе в электронном виде я не видел, а вот ООХ есть в DJVU, где-то по 10 М том.