Определение гидроксильного числа полиэфиров.Химизм процесса

[Айсылу]

Здравствуйте! Возник вопрос по методике определения гидроксильного числа простых полиэфиров. Методика заключается в том, что в навеску полиэфира добавляют 25 см3 смеси для фталирования(14 г фталевого ангидрида растворяют в 100мл пиридина), присоединяют обратный холодильник и нагревают в течение часа в водяной бане при температуре 115 градусов(исп-ем этиленгликоль). После остужаем, смываем оставшийся кондецат 15см3 пиридина и титруем 0.5н раствором КОН. Не понятен химизм процесса, т.е. что с чем реагирует, какие продукты образуются. Нам нужно уменьшить обьем смеси, так как технически не получается титровать(конечный обьем допустим около 100мл). Титранта расходуется от70 мл до 95мл. Либо нужно увеличить обьем смеси, чтобы в конечном итоге после титрования получался обьем не менее 200 мл. Возможно существую другие методы определения гидроксильного числа, т.к. работать с пиридином неприятно и без маски не обойтись.

[Arilon]

Фталевый ангидрид реагирует со свободным гидроксилом с образованием сложного эфира. Остаются кислые "хвосты" второго карбоксила, протонирующие пиридин. Гидроксид калия как более сильное основание выгоняет пиридин.

[Айсылу]

Фталевый ангидрид реагирует со свободным гидроксилом с образованием сложного эфира. Остаются кислые "хвосты" второго карбоксила, протонирующие пиридин. Гидроксид калия как более сильное основание выгоняет пиридин.

Если титровать только 1/2 смеси, а потом объем титранта ушедшего на титрование умножить на 2, это будет верно? Или лучше изначально брать навеску полиэфира в два раза меньше, сохраняя соотношение ангидрид-пиридин-полиэфир?

[Arilon]

Если титровать только 1/2 смеси, а потом объем титранта ушедшего на титрование умножить на 2, это будет верно? Или лучше изначально брать навеску полиэфира в два раза меньше, сохраняя соотношение ангидрид-пиридин-полиэфир?

Половину смеси Вы точно не отольёте, титровать надо всё. Лучше навеску уменьшить.

[Айсылу]

Половину смеси Вы точно не отольёте, титровать надо всё. Лучше навеску уменьшить.

Пробовали делить смесь по массе, результаты очень сильно расходятся. Сегодня попробую уменьшить навеску.Спасибо за подсказку.