Способность сложных эфиров к гидролизу

[Ярослав Беспалов]

Как заместители в молекуле влияют на скорость гидролиза сложного эфира? Если сравнивать разные эфиры одной и той же кислоты, получается, чем массивней радикал, тем растворимость в воде меньше. Например, растворимости метилацетата, этилацетата, пропилацетата, бутилацетата в воде последовательно уменьшаются. Разница между ними в том, что более массивный радикал создаёт больший положительный индуктивный эффект на атом кислорода. Получается, дело в том, что от этого падает полярность эфирной связи? Я правильно понимаю?

[yatcheh]

Как заместители в молекуле влияют на скорость гидролиза сложного эфира? Если сравнивать разные эфиры одной и той же кислоты, получается, чем массивней радикал, тем растворимость в воде меньше. Например, растворимости метилацетата, этилацетата, пропилацетата, бутилацетата в воде последовательно уменьшаются. Разница между ними в том, что более массивный радикал создаёт больший положительный индуктивный эффект на атом кислорода. Получается, дело в том, что от этого падает полярность эфирной связи? Я правильно понимаю?

 

Длинный хвост увеличивает гидрофобность. Растворенное вещество встревает между молекулами воды, лишая из законной самосольватации. Это должно быть компенсировано гетеросольватацией. Но в углеводородном хвосте сольватироваться нечему. В результате хвост повышает энергию раствора, и чем длиннее - тем больше. Ответом становится снижение растворимости.

А влияние индуктивного эффекта тут весьма мало, да и полярность эфирной связи возрастает, а не уменьшается.

Изменено 3 Января, 2015 в 19:04 пользователем yatcheh

[chemister2010]

А для самых хитрых в конце 3-го тома Справочника химика есть уравнения Гаммета, по которым можно посчитать кинетику гидролиза в зависимости от радикала.