Разделение смеси веществ

[lexa_xto_802]

Всем доброго времени суток! Нужен совет...

 

Есть смесь, состоящая из: этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, докозанол-1 (С22Н45ОН), и продукт их совместной переэтерификации докозонил ацетоацетат... Как и чем их можно разделить. (перегонка не идет даже под вакуумом т.к. докозанол-1 кипит 180С при 0,22 мм рт.с., а такой вакуум у меня нет возможности создать)

 

Нужна очень срочно помощь!

Изменено 18 Февраля, 2015 в 12:16 пользователем lexa_xto_802

[yatcheh]

Всем доброго времени суток! Нужен совет...

 

Есть смесь, состоящая из: этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, докозанол-1 (С22Н45ОН), и продукт их совместной переэтерификации докозонил ацетоацетат... Как и чем их можно разделить. (перегонка не идет даже под вакуумом т.к. докозанол-1 кипит 180С при 0,22 мм рт.с., а такой вакуум у меня нет возможности создать)

 

Нужна очень срочно помощьь!

 

А что именно мешает - этилацетоацетат, или докозанол?

Можно было бы избытком этилацетоацетата связать весь докозанол (с отгонкой этанола), а потом на вакууме при хорошем нагревании отжать этиловый эфир. Весь он, конечно не отожмётся (для этого надо докозаноловый эфир довести до кипения), но до какого-то минимального количества его содержание можно довести.

[ZaecЪ]

бегениловый спирт (1-докозанол) не растворим в воде, в отличие от эфира, у которого растворимость 2,86 г/100 мл - может от этого попробовать? да ещё и с охлаждением

[yatcheh]

бегениловый спирт (1-докозанол) не растворим в воде, в отличие от эфира, у которого растворимость 2,86 г/100 мл - может от этого попробовать? да ещё и с охлаждением

 

При таком "сродстве" эфира к воде - вряд ли шо получится. Скорее эфир из водного раствора проэкстрагируется.

[химлаб]

Реакционная масса не доварена! Посему я бы добавил хороший избыток АУЭ, катализатор и погрел бы до тех пор, пока не исчез спирт. После этого убираем катализатор и в вакууме отгоняем избыточный АУЭ (остатки можно удалить азеотропно с ксилолм, кажется). Полужидкий остаток - продукт-сырец, если повезёт, то, м.б., закристаллизуется "из себя" или из гексана. 

[lexa_xto_802]

Реакционная масса не доварена! Посему я бы добавил хороший избыток АУЭ, катализатор и погрел бы до тех пор, пока не исчез спирт. После этого убираем катализатор и в вакууме отгоняем избыточный АУЭ (остатки можно удалить азеотропно с ксилолм, кажется). Полужидкий остаток - продукт-сырец, если повезёт, то, м.б., закристаллизуется "из себя" или из гексана. 

 

Да хроматограф показывает что недоварена.

Делал так, при Т90С соотношение АУЭ с докозанолом 4/1 по молям, 0,2мл конц серной кислоты как катализатор. В ротационном испарителе 4-5 часов на скорости 100 об/мин с очень слабым вакуумом чтобы спирт этиловый моментально улетал. Но оказывается что недоваривается в таких условиях...

 

Какой катализатор Вы посоветуете и как его извлечь? и какой избыток АУЭ бы Вы посоветовали? или может быть поменять условия реакции...?

А что именно мешает - этилацетоацетат, или докозанол?

Можно было бы избытком этилацетоацетата связать весь докозанол (с отгонкой этанола), а потом на вакууме при хорошем нагревании отжать этиловый эфир. Весь он, конечно не отожмётся (для этого надо докозаноловый эфир довести до кипения), но до какого-то минимального количества его содержание можно довести.

Нужен чистый эфир докозонил ацетоацетат...  Докозанол отогнать и убрать никак, так как он везде будет растворяться вместе и эфиром докозонилАУЭ, экстракция получается не вариант.

АУЭ (этилацетоацетат) еще можно в вакууме на ротационном отогнать, с ним я разберусь... а докозанол-1 вот мешает сильно...

[yatcheh]

Да хроматограф показывает что недоварена.

Делал так, при Т90С соотношение АУЭ с докозанолом 4/1 по молям, 0,2мл конц серной кислоты как катализатор. В ротационном испарителе 4-5 часов на скорости 100 об/мин с очень слабым вакуумом чтобы спирт этиловый моментально улетал. Но оказывается что недоваривается в таких условиях...

 

 

Попробуйте катионит КУ-2 (правда, в нём воды 15%). Его и извлекать нетрудно - фильтрованием

 

Для переэтерификации этилового эфира АУК метанолом я брал натрий (предварительно растворял в метаноле). Где-то полпроцента (насколько помню).

Алкоголяты на переэтерификацию спиртами работают НАМНОГО лучше, чем кислоты, не раз в этом убеждался.

Изменено 19 Февраля, 2015 в 11:07 пользователем yatcheh

[lexa_xto_802]

Попробуйте катионит КУ-2 (правда, в нём воды 15%). Его и извлекать нетрудно - фильтрованием

 

Для переэтерификации этилового эфира АУК метанолом я брал натрий (предварительно растворял в метаноле). Где-то полпроцента (насколько помню).

Алкоголяты на переэтерификацию спиртами работают НАМНОГО лучше, чем кислоты, не раз в этом убеждался.

Катионит свою воду наверное никому не отдаст... нашел в продаже КУ-2-8, попробуем позже...

 

Алкоголят докозанола наверное проблематично получить, еще не пробовал, но думаю при сильном нагревании только возможно, это не метиловый спирт((( или может быть в растворителе попрет...

[yatcheh]

Алкоголят докозанола наверное проблематично получить, еще не пробовал, но думаю при сильном нагревании только возможно, это не метиловый спирт((( или может быть в растворителе попрет...

 

А зачем алкоголят докозанола получать? Тут любой алкоголят более-менее летучего спирта можно взять. Метилат, этилат, изопропилат, даже бутилат. Спирт потом всё равно улетит.

[химлаб]

Меня грызут сомнения вообще в целесообразности/эффективности метода синтеза эфиров ацетоуксусной кислоты методом переэтерификации: катализ алкоголятами не применишь из-за СН-кислотности АУЭ, а кислые катализаторы способны вызвать расщепление. Надо бы порыться в Реаксисе...