Ионы золота III

[sergium]

Встретилось задание: надо получить нитрат золота из комплекса.
Реакция впрочем-то стандартная
Na[Au(OH)4] + HNO3 --> NaNO3 + Au(NO3)3 + H2O

Но известно, что
Au(OH)3 + 4HNO3 = H[Au(NO3)4] + 3H2O
т.е. в водном растворе в одной книге говорится, что не существует гидратированных ионов Au3+.
Собственно в этом и вопрос. Может ли протекать реакция выше по такой схеме?

[aversun]

Встретилось задание: надо получить нитрат золота из комплекса.

Реакция впрочем-то стандартная

Na[Au(OH)4] + HNO3 --> NaNO3 + Au(NO3)3 + H2O

 

Но известно, что

Au(OH)3 + 4HNO3 = H[Au(NO3)4] + 3H2O

т.е. в водном растворе в одной книге говорится, что не существует гидратированных ионов Au3+.

Собственно в этом и вопрос. Может ли протекать реакция выше по такой схеме?

Почему возник такой вопрос? По какой причине надо получить именно Au³⁺ в растворе? С другой стороны, ну, получили вы Au(NO3)3, а что вы можете сказать о константе его диссоциации, может она близка к нулю, тогда все равно вы не получите желаемого иона.

Изменено 25 Мая, 2015 в 12:15 пользователем aversun

[sergium]

Почему возник такой вопрос? По какой причине надо получить именно Au³⁺ в растворе? С другой стороны, ну, получили вы Au(NO3)3, а что вы можете сказать о константе его диссоциации, может она близка к нулю, тогда все равно вы не получите желаемого иона.

 

Просто я подумал, что соль Au(NO3)3 не может существовать в водном растворе. Честно говоря, не видел нигде про неё упоминания. Только в википедии

[chemister2010]

Паддефет в своей монографии по химии золота пишет, что ионы золота Au(3+) в свободном виде в водных растворах не образуются, в азотной кислоте образуется H[Au(NO3)4] (http://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=8833)

Изменено 26 Мая, 2015 в 02:59 пользователем chemister2010

[sergium]

Паддефет в своей монографии по химии золота пишет, что ионы золота Au(3+) в свободном виде в водных растворах не образуются, в азотной кислоте образуется H[Au(NO3)4] (http://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=8833)

 

тогда собственно в этом и вопрос. Как осуществить такое превращение Na[Au(OH)4] --> Au(NO3)3

может взять другой растворитель...

[aversun]

"Получены также комплексные  нитраты, например K|Au(NO3)4]. Имеются сведения о том, что при взаимодействии  соединения (H3O)[Au(NO3)4] с азотным ангидридом и последующем нагревании в вакууме при 80 °С возгоняются золотисто-желтые кристаллы нитрата Au(NO3)3.
Таким образом, соли кислородсодержащих кислот золота в водных растворах не могут быть получены. Золото(III) не образует устойчивых аквакомплексов".

Неорганическая химия. Т. 3, кн. 2. Под ред. Ю.Д. Третьякова. стр. 222

Изменено 26 Мая, 2015 в 05:42 пользователем aversun

[chemister2010]

тогда собственно в этом и вопрос. Как осуществить такое превращение Na[Au(OH)4] --> Au(NO3)3

может взять другой растворитель...

 

Думаю вам надо идти там же путем, как получают все безводные нитраты - реакции в жидком N2O4 с последующим разрушением образовавшегося комплекса нитрозила.

[sergium]

"Получены также комплексные  нитраты, например K|Au(NO3)4]. Имеются сведения о том, что при взаимодействии  соединения (H3O)[Au(NO3)4] с азотным ангидридом и последующем нагревании в вакууме при 80 °С возгоняются золотисто-желтые кристаллы нитрата Au(NO3)3.

Таким образом, соли кислородсодержащих кислот золота в водных растворах не могут быть получены. Золото(III) не образует устойчивых аквакомплексов".

Неорганическая химия. Т. 3, кн. 2. Под ред. Ю.Д. Третьякова. стр. 222

 

Думаю, как вариант тогда может так сойти

Na[Au(OH)₄] + HNO₃ (t)--> NaNO₃ + (H[Au(NO₃)₄] + H₂O)

H[Au(NO₃)₄] + H₂O + N₂O₅ --> Au(NO₃)₃ + 3HNO3

Изменено 26 Мая, 2015 в 08:18 пользователем sergium

[chemister2010]

В последней реакции опять получится комплекс, только безводный.

[sergium]

В последней реакции опять получится комплекс, только безводный.

 

Я делал по книге Третьякова, как предложил aversun.

Просто с N2O4 надо выделить сначала чистое золото из комплекса

"при взаимодействии  соединения (H3O)[Au(NO3)4] с азотным ангидридом и последующем нагревании в вакууме при 80 °С возгоняются золотисто-желтые кристаллы нитрата Au(NO3)3."

 

Вот я эту реакцию и написал