комплексные соединения меди и тиоловых групп

[зубастик]

товарищи химики, прошу помочь с теорией

1- и 2-валентная медь, как "мягкий" металл, в различных биомолекулах часто координируется с серой в составе, например, цистеина, с образованием координационных соединений. подскажите мне, пожалуйста, какие именно орбитали в ионах Cu(I) и Cu(II) принимают электронные пары серы при образовании данных соединений? вроде из литературы, например, 2-валентная медь испольует для образования данных комплексов 3d-орбитали. однако я не могу понять - они же заполнены электронами, как тогда они могут акцептировать электронные пары?

p.s. я не химик, поэтому и спрашиваю подобные вещи

[chaus]

Нет, комплексы меди -- внешнеорбитальные. Но какое-то перекрывание у Cu3d-состояний, конечно, есть, тем более, что у S полно вакантных состояний.

[зубастик]

Нет, комплексы меди -- внешнеорбитальные. Но какое-то перекрывание у Cu3d-состояний, конечно, есть, тем более, что у S полно вакантных состояний.

т.е. происходит гибридизация пустых 4s-орбитали и какого-то количества 4р-орбиталей меди, и они служат акцепторами для электронных пар серы, я правильно понимаю?

[chaus]

Ну, если очень упрощённо, то можно и так это представить, но на самом деле не так. Медь, отнимающая электроны у серы -- сюрреалистическая картина.

Во-первых, Cu3d лежат в интервале 2-5 эВ от уровня Ферми, то есть в самой что ни на есть валентной полосе, и тоже будут принимать участие в гибридизации с состояниями Cu4s, Cu4p и Cu4d.
Во-вторых, состояния S3s, S3p и S3d тоже будут гибридизироваться. Далее, уже при взаимодействии всех этих состояний будут возникать молекулярные орбитали, а по ним уже распределяться электроны. 
 

Во всяком случае, можно точно сказать, что состояния Cu3d не останутся неприкосновенными. Совсем не то, что в комплексах цинка, где состояния Zn3d лежат на 11 эВ ниже уровня Ферми и их перекрывание с валентными состояниями пренебрежимо мало.

Изменено 28 Мая, 2015 в 17:20 пользователем chaus

[зубастик]

Ну, если очень упрощённо, то можно и так это представить, но на самом деле не так. Медь, отнимающая электроны у серы -- сюрреалистическая картина.

 

Во-первых, Cu3d лежат в интервале 2-5 эВ от уровня Ферми, то есть в самой что ни на есть валентной полосе, и тоже будут принимать участие в гибридизации с состояниями Cu4s, Cu4p и Cu4d.

Во-вторых, состояния S3s, S3p и S3d тоже будут гибридизироваться. Далее, уже при взаимодействии всех этих состояний будут возникать молекулярные орбитали, а по ним уже распределяться электроны. 

 

Во всяком случае, можно точно сказать, что состояния Cu3d не останутся неприкосновенными. Совсем не то, что в комплексах цинка, где состояния Zn3d лежат на 11 эВ ниже уровня Ферми и их перекрывание с валентными состояниями пренебрежимо мало.

понятно, спасибо большое за подробный ответ - понял, что конкретно надо искать.