Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
NotChemist

Восстановительное аминирование - условия реакции

Рекомендованные сообщения

Здравствуйте. Собираюсь проводить связывание лизина с альдегидными группами окисленного декстрана в присутствии NaCNBH3 в качестве восстановителя и запутался с условиями реакции, в частности с рН. Какой оптимум рН у этой реакции? В большинстве доступных мне источников, для восстановления оснований Шиффа NaCNBH3, рекомендуется рН в диапазоне 6-8, но у некоторых авторов допускается рН до 10 (например, 1 или 2), а в некоторых работах (например, 3) восстановление при рН 9  проходит интенсивнее, чем при рН 7. Что есть истина? Поделитесь опытом, пожалуйста. И еще, на сколько токсичен NaCNBH3, какие меры предосторожности при работе с ним? Спасибо.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

pH не полезен тут ибо раствор не водный. С NaCNBH3 работал в растворе ТГФ, это апротонный растворитель, те pH=100500+. Реактив безопасен, но дорог. Попробуйте сначала с NaBH4 и или LiAlH4 вдруг пойдет с ними. Мои диимины иногда восстанавливались ими, не прибегая к NaCNBH3.


NaCNBH3 - хороший реагент, но его производят только на одном заводе в мире и тот в Англии. Не знаю почему так. Вроде простое соединение же.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Я восстанавливал им в ледяной уксусной кислоте. О pH, естественно, говорить нет смысла. При контакте с уксусом цианборгидрид шипит - похоже, выделяется HCN.  Но работали под тягой, нос в колбу не совали - никаких проблем.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

присоединюсь к вопросу - для меня то же актуальная тема. делал восстановительное аминирование цианборогидридом для алифатического кетона и солянокислой соли эфира аминокислоты. по прописи в метаноле замешивается амин в виде соли без дополнительного основания и кетон, без предварительной выдержки порциями присыпается цианборогидрид и болтается около суток, потом выделяется. смутили низкие выходы (30-50%) вместо обещаных близких к количественным, вопрос: какой нюанс я упускаю?

второе: хочу попробовать то же, но в триацетоксиборогидродом. кто-то готовил триацетоксиборогидрид ин-ситу из борогидрида? как проводили реакцию?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

присоединюсь к вопросу - для меня то же актуальная тема. делал восстановительное аминирование цианборогидридом для алифатического кетона и солянокислой соли эфира аминокислоты. по прописи в метаноле замешивается амин в виде соли без дополнительного основания и кетон, без предварительной выдержки порциями присыпается цианборогидрид и болтается около суток, потом выделяется. смутили низкие выходы (30-50%) вместо обещаных близких к количественным, вопрос: какой нюанс я упускаю?

второе: хочу попробовать то же, но в триацетоксиборогидродом. кто-то готовил триацетоксиборогидрид ин-ситу из борогидрида? как проводили реакцию?

а вы повторяете описанную методику или просто перенесли литературную на свой субстрат? если повторяете то тут много вариантов где можно допустить ошибку...типа там качество растворителя и реагентов и так далее до человеческого фактора. а если перенесли то может быть эта методика не совсем подходит или сменить восстановитель

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

а вы повторяете описанную методику или просто перенесли литературную на свой субстрат? если повторяете то тут много вариантов где можно допустить ошибку...типа там качество растворителя и реагентов и так далее до человеческого фактора. а если перенесли то может быть эта методика не совсем подходит или сменить восстановитель

пытаюсь воспроизвести патентную методику под конкретное вещество и после сопоставления с методиками близкородственных веществ как по патентам, так и по обзорным статьям. методики вроде типовые, только в одной методике упомянули выделение газа, у меня ничего подобного не было замечено, начинаю грешить на качество цианборогидрида, он у нас дешевый, китайский.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

пытаюсь воспроизвести патентную методику под конкретное вещество и после сопоставления с методиками близкородственных веществ как по патентам, так и по обзорным статьям. методики вроде типовые, только в одной методике упомянули выделение газа, у меня ничего подобного не было замечено, начинаю грешить на качество цианборогидрида, он у нас дешевый, китайский.

я сталкивался с подобным, думаю что некоторые патенты публикуются со встроенным косячком. Дибензиламин я делал из бензиламина и бензилового спирта в адских условиях под 200 градусов. так вот катализатором является нано-кобальт, скачал патент все повторил и не вышло

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...