Жидкофазное окисление циклогексана

[Bastvil]

   Доброго времени суток.

   Возник интересный вопрос - как при жидкофазном окислении циклогексана образуется такое вещество, как бутилциклогексиловый эфир? Интересно просто какой наиболее вероятный механизм образования такого эфира стоит ожидать. Может кто занимался этой темой? А то пока остановился на двух возможных компонентах - бутанол-1 и циклогексанол.

   Последнего достаточно много в реакционной смеси, первое вполне может образоваться при окислительной деструкции углеродного скелета. Но что-то сомнения одолевают - так как есть много других путей в этой каше. Например, участие в реакциях перекиси циклогексила при её распаде и высокой температуре (менее селективное разложение)..

[Bastvil]

Закончу свои поиски общими выводами - может кому пригодится. 
 

Около 60% бутилциклогексилового и пентилциклогексилового эфиров образуется в реакторах окисления, на стадии нейтрализации/разложения. Остальное образуется в кубах ректификационных колонн, причём сильно возрастает число данных эфиров при, даже, незначительном повышении температуры в колоннах отгонки конечного продукта. 
Сам н-бутанол, н-пентанол образуются в ходе окислительной деструкции углеродного скелета кислот по реакции:

CH₃-CH₂-CH₂​-CH₂​-CH₂​-COOH + O₂ -> CH₃-CH₂-CH₂​-CH₂​-CH₂​-COO*   + HOO*

CH₃-CH₂-CH₂​-CH₂​-CH₂​-COO*  -> CH₃-CH₂-CH₂​-CH₂​-CH₂​* + CO₂

 

Отсюда получаются все кислоты, спирты и кетоны, вплоть до муравьиной кислоты.

 

Основными решениями на данный момент приняли: снижение содержания СО+СО₂ в реакторах (что косвенно снизит выход продуктов деструкции углеродного скелета) и снижение температур в кубах ректификационных колонн. На данный момент ищется метод удаления данных эфиров из смеси, так как они накапливаются в контурах. Стадия омыления эфиров работает недостаточно, чтобы удалять простые эфиры.
 

Ну вот и всё. 

 

Остальные тонкости можете как и я вычитать в фундаментальном труде по окислению - Денисов, Эмануэль "Окисления циклогексана".