Способы синтеза пиридин-N-оксида (а также других N-окисей)

[borodul]

Здравствуйте, уважаемые коллеги!

В последнее время не дает покоя такой вопрос: пиридин-N-оксид, как правило, получают взаимодействием пиридина и конц. перекиси водорода в присутствии либо ледяной уксусной кислоты либо уксусного ангидрида. Минусы и плюсы этих способов давно и хорошо известны, поскольку и сами способы изучены вдоль и поперек. Тем не менее, всегда хочется сделать что-то свое и не хуже. Поэтому было бы интересно послушать мнения.

 

У меня возникла идея следующая: если к взвеси пероксида бария в пиридине прикапывать ледяную уксусную кислоту или ее смесь с концентрированной серной кислотой (для связывания бария в сульфат, а заодно дабы катализировать образование надуксусной кислоты), имеет ли право на жизнь такой способ? Мне думается, что это должен быть неплохой способ, тем более, что сама реакция будет идти с разогревом (пиридин с ледянкой да с серной кислотой) - не надо использовать внешнее нагревание, которое обычно применяется в традиционных способах. Или в данном случае присутствие серной кислоты будет излишним? В общем, меня интересуют мнения. Просто я и с пероксидом бария дела особо не имел, не знаю, как он себя ведет в органике, может, он ее воспламеняет (хотя вроде не должон)?

 

Еще я недавно прочитал про синтез путем нагревания пиридина с гидроперитом, вроде как с хорошим выходом реакция идет. Нет ли у кого методики (желательно авторской)?

[chemister2010]

Видимо у меня прочитали про гидроперит. Взято это из Organic Letters. - 1999. - Vol. 1, №9 стр. 191

[химик-философ]

Вполне реально. Попробуйте.

[borodul]

Видимо у меня прочитали про гидроперит. Взято это из Organic Letters. - 1999. - Vol. 1, №9 стр. 191

Прочитал не у Вас, яндексом подкинуто. Но за ссылочку спасибо большое, почитаю.

Вполне реально. Попробуйте.

Принимаю как руководство к действию

[popoveo]

Здравствуйте, уважаемые коллеги!

В последнее время не дает покоя такой вопрос: пиридин-N-оксид, как правило, получают взаимодействием пиридина и конц. перекиси водорода в присутствии либо ледяной уксусной кислоты либо уксусного ангидрида. Минусы и плюсы этих способов давно и хорошо известны, поскольку и сами способы изучены вдоль и поперек. Тем не менее, всегда хочется сделать что-то свое и не хуже. Поэтому было бы интересно послушать мнения.

 

У меня возникла идея следующая: если к взвеси пероксида бария в пиридине прикапывать ледяную уксусную кислоту или ее смесь с концентрированной серной кислотой (для связывания бария в сульфат, а заодно дабы катализировать образование надуксусной кислоты), имеет ли право на жизнь такой способ? Мне думается, что это должен быть неплохой способ, тем более, что сама реакция будет идти с разогревом (пиридин с ледянкой да с серной кислотой) - не надо использовать внешнее нагревание, которое обычно применяется в традиционных способах. Или в данном случае присутствие серной кислоты будет излишним? В общем, меня интересуют мнения. Просто я и с пероксидом бария дела особо не имел, не знаю, как он себя ведет в органике, может, он ее воспламеняет (хотя вроде не должон)?

 

Еще я недавно прочитал про синтез путем нагревания пиридина с гидроперитом, вроде как с хорошим выходом реакция идет. Нет ли у кого методики (желательно авторской)?

Здравствуйте. Посмотрите еще в сторону электролитического окисления пиридина. Вроде довольно чистый продукт получить можно, но в упор не могу найти методу...

Изменено 13 Ноября, 2015 в 13:12 пользователем popoveo

[borodul]

Здравствуйте. Посмотрите еще в сторону электролитического окисления пиридина. Вроде довольно чистый продукт получить можно, но в упор не могу найти методу...

Как-то сомнительно мне это. В то, что пиридин-N-оксид электрохимически восстанавливать можно, я поверить могу. А вот наоборот... Наверняка там электроды из какого-нибудь хитрого материала типа платины, у меня таких нет.

Попробовал на выходных. Пероксид бария с пиридином начал потихоньку пузырить. Можно было бы предположить, что он сам по себе способен окислять пиридин, без всяких кислот, но вообще-то говоря, присутствие оснований окисление ароматических гетероциклов вроде как тормозит. Хотя черт его знает. Можно попробовать покопать еще в какую-нибудь сторону, все равно интересно. Своя метода будет...   Возможно, надо сначала пиридин связать сернягой до соли, а потом эту соль уже с уксусной кислотой и перекисью бария замешать при нагревании. Али без оного...

 

С гидроперитом получилось все интереснее. С одной стороны, способ простой, как три копейки, с другой стороны, не получилось создать стабильный и равномерный нагрев колбы. Поэтому когда весь гидроперит растворился и смесь приобрела желто-зеленый цвет, и я ее покипятил на водяной бане, по-видимому, не вся перекись превратилась. И тут, товарищи, честное благородное слово, нашло на меня затмение! Захотелось мне сделать какую-нибудь штуку, чтобы вся перекись исчезла из смеси. Я бросил туда всего несколько крупинок меди, как смесь быстро нагрелась жарче адского пламени, и все, что не относилось к пиридин-N-оксиду, оказалось на потолке. Как из пушки выстрелило. А что относилось - чуть-чуть обуглилось)))

[popoveo]

Как-то сомнительно мне это. В то, что пиридин-N-оксид электрохимически восстанавливать можно, я поверить могу. А вот наоборот... Наверняка там электроды из какого-нибудь хитрого материала типа платины, у меня таких нет.

Попробовал на выходных. Пероксид бария с пиридином начал потихоньку пузырить. Можно было бы предположить, что он сам по себе способен окислять пиридин, без всяких кислот, но вообще-то говоря, присутствие оснований окисление ароматических гетероциклов вроде как тормозит. Хотя черт его знает. Можно попробовать покопать еще в какую-нибудь сторону, все равно интересно. Своя метода будет...   Возможно, надо сначала пиридин связать сернягой до соли, а потом эту соль уже с уксусной кислотой и перекисью бария замешать при нагревании. Али без оного...

 

С гидроперитом получилось все интереснее. С одной стороны, способ простой, как три копейки, с другой стороны, не получилось создать стабильный и равномерный нагрев колбы. Поэтому когда весь гидроперит растворился и смесь приобрела желто-зеленый цвет, и я ее покипятил на водяной бане, по-видимому, не вся перекись превратилась. И тут, товарищи, честное благородное слово, нашло на меня затмение! Захотелось мне сделать какую-нибудь штуку, чтобы вся перекись исчезла из смеси. Я бросил туда всего несколько крупинок меди, как смесь быстро нагрелась жарче адского пламени, и все, что не относилось к пиридин-N-оксиду, оказалось на потолке. Как из пушки выстрелило. А что относилось - чуть-чуть обуглилось)))

Насколько я помню, электроды - свинцовые. В статейке как раз говорилось о том, что платиновые использовать нельзя, на них оксиление идет до конца.

А с медью - я бы тоже не удержался

[borodul]

А с медью - я бы тоже не удержался

Ладно, значит, это я не псих, а естествоиспытатель))))))))))))))))))))