4-метоксифенол из п-анизидина

[fastique]

Есть пару вопросов по поводу этого синтеза. Вот нашел методику в справочнике здесь же. Объясните, пожалуйста, что происходит на 2й стадии (зачем добавляется медный купорос, кислота, и так далее). Нельзя ли просто после диазотирования нагреть данную смесюгу до прекращения выделения азота, а затем перегнать с паром и экстрагировать п-метоксифенол ДХМом каким-нибудь?

Изменено 12 Ноября, 2015 в 17:46 пользователем fastique

[yatcheh]

Есть пару вопросов по поводу этого синтеза. Вот нашел методику в справочнике здесь же. Объясните, пожалуйста, что происходит на 2й стадии (зачем добавляется медный купорос, кислота, и так далее). Нельзя ли просто после диазотирования нагреть данную смесюгу до ~50*С до прекращения выделения азота, а затем перегнать с паром и экстрагировать п-метоксифенол ДХМом каким-нибудь?

 

Тут можно только одно сказать, если уж при таких ухищрениях умные люди получили выход 65%, то рабоче-водопроводный синтез при  помoщи ведра и лопаты тут будет, мягко говоря - неэффективным. 

Реакция разложения диазосоединений под действием одной серной кислоты, она далеко не общая, в плане препаративности. Она хорошо идёт при акцепторных заместителях в ядре. А тут - метоксифенол в продуктах, а это - очень хороший субстрат для азосочетания. Медь и кислота как раз и нужны для подавления побочных процессов.

Изменено 12 Ноября, 2015 в 17:49 пользователем yatcheh

[fastique]

Тут можно только одно сказать, если уж при таких ухищрениях умные люди получили выход 65%, то рабоче-водопроводный синтез при  помoщи ведра и лопаты тут будет, мягко говоря - неэффективным. 

Реакция разложения диазосоединений под действием одной серной кислоты, она далеко не общая, в плане препаративности. Она хорошо идёт при акцепторных заместителях в ядре. А тут - метоксифенол в продуктах, а это - очень хороший субстрат для азосочетания. Медь и кислота как раз и нужны для подавления побочных процессов.

 

Ясно... А можно же не использовать толуол? Чтобы растворителем была только вода? Просто приливать р-р диазониевой соли к горячей смеси (медный купорос в серке) под нисходящим холодильником? Метоксифенол будет образовываться и тут же перегоняться с паром. Потом экстрагировать чем-нибудь. Выход наверное понизится, но не думаю, что слишком сильно.

[yatcheh]

Ясно... А можно же не использовать толуол? Чтобы растворителем была только вода? Просто приливать р-р диазониевой соли к горячей смеси (медный купорос в серке) под нисходящим холодильником? Метоксифенол будет образовываться и тут же перегоняться с паром. Потом экстрагировать чем-нибудь. Выход наверное понизится, но не думаю, что слишком сильно.

 

Так - дерзайте! Идеальных методик не существует, есть только проверенные методики. Если вам удастся упростить синтез - так исполать! Принципиальных препятствий я тут не вижу.

Разве что - перегонка с паром требует достаточно большого объёма воды. Вам придётся внешний паровик использовать.

Изменено 12 Ноября, 2015 в 18:23 пользователем yatcheh

[fastique]

Так - дерзайте! Идеальных методик не существует, есть только проверенные методики. Если вам удастся упростить синтез - так исполать! Принципиальных препятствий я тут не вижу.

Попробую на выходных 

[chemister2010]

Напишите о результатах!

[химонавт]

а п-метоксифенол полетит с паром?

[Arkadiy]

а п-метоксифенол полетит с паром?

сомневаюсь, с паром летают Орты, Пара  с паром летают гораздо хуже

Диазу нужно при перемешивании вливать тонкой струйкой в горячую серную кислоту... ну а потом экстрагировать бензолом

[fastique]

В общем, провёл реакцию... получилось оранжевое мутное деръъмицо масло с приятным, слегка фенольным запахом, которое начинает нормально кристаллизоваться только при темп. чуть ниже комнатной. Что это может быть? Мне думается это п-метоксифенол со значительной примесью чего-то. Что ещё в этой реакции могло погнаться с паром?

Изменено 14 Ноября, 2015 в 00:31 пользователем fastique

[Arkadiy]

Красное, значит получилась примесь азокрасителя, вот теперь это масло нужно перегнать под вакуумом. Но сначала лучше посмотреть все это на ТСХ. Сколько  примесей, как они идут примесью могут быть продукты перегруппировки -  изомеры, дифенилы