Гидрохинон в реакции Либермана

[fdsfust]

Дорогие форумчане, встал вопрос о продуктах реакции Либермана в случае гидрохинона и вообще о возможности её протекания для данного вещества.

Являясь, по сути своей, п-замещённым фенолом, он вообще не должен вступать в реакцию с азотистой кислотой, однако она идёт.

Сомнительный интернет-источник, ссылку на который я, к тому же, ещё и умудрился потерять, утверждает, что в данных условиях гидрохинон (как и некоторые другие п-замещённые фенолы) не нитрозируется, а нитруется, вот только в какое(ие) положение(ия) и конденсируется ли он далее с избытком исходного фенола - не понятно.

Практикум Золотова по аналитике в пункте "Реакция Либермана" ставит гидрохинон в таблицу с другими фенолами и утверждает, что в ходе реакции окраска изменяется с зелёной на красную, но вот что с ним происходит, я так толком и не нашёл.

Может, кто-нибудь видел химизм этой реакции для фенолов, имеющих заместители в п-положении? В частности, для преследующего меня гидрохинона.

Если есть какая-нибудь информация по данному поводу, заранее благодарю за её изложение.

[yatcheh]

Дорогие форумчане, встал вопрос о продуктах реакции Либермана в случае гидрохинона и вообще о возможности её протекания для данного вещества. Являясь, по сути своей, п-замещённым фенолом, он вообще не должен вступать в реакцию с азотистой кислотой, однако она идёт. Сомнительный интернет-источник, ссылку на который я, к тому же, ещё и умудрился потерять, утверждает, что в данных условиях гидрохинон (как и некоторые другие п-замещённые фенолы) не нитрозируется, а нитруется, вот только в какое(ие) положение(ия) и конденсируется ли он далее с избытком исходного фенола - не понятно. Практикум Золотова по аналитике в пункте "Реакция Либермана" ставит гидрохинон в таблицу с другими фенолами и утверждает, что в ходе реакции окраска изменяется с зелёной на красную, но вот что с ним происходит, я так толком и не нашёл. Может, кто-нибудь видел химизм этой реакции для фенолов, имеющих заместители в п-положении? В частности, для преследующего меня гидрохинона. Если есть какая-нибудь информация по данному поводу, заранее благодарю за её изложение.

 

А чем у гидрохинона хуже орто-положение к одному из гидрпоксилов? В гносеологически-онтологическом смысле, оно, конечно, несколько хуже, но не настолько, шо бы гидрохинон потерял своё фенольное лицо. И происходит с ним то же, что и с фенолом. Только - в орто-положении к гидроксилу. Тут надо ещё отметить, шо доноры активируют не только орто-пара положения, но и ядро в целом, поэтому рассогласованность ориентации в случае гидрохинона не играет никой роли - он по-любасу будет активнее фенола даже в орто-положении.

[fdsfust]

А чем у гидрохинона хуже орто-положение к одному из гидрпоксилов? В гносеологически-онтологическом смысле, оно, конечно, несколько хуже, но не настолько, шо бы гидрохинон потерял своё фенольное лицо. И происходит с ним то же, что и с фенолом. Только - в орто-положении к гидроксилу. Тут надо ещё отметить, шо доноры активируют не только орто-пара положения, но и ядро в целом, поэтому рассогласованность ориентации в случае гидрохинона не играет никой роли - он по-любасу будет активнее фенола даже в орто-положении.

На самом деле, я тоже не могу понять, почему весь интернет так активно утверждает, что данная реакция характерна только для п-незамещённых фенолов. Хотя в том же Реутове написано, что сам фенол нитрозируется в о- и п- положения в соотношении 1:15, т.е гидрохинон по моей логике, пусть и с низким выходом, всяко должен давать о-нитрозопроизводное. 

Тогда другой вопрос: возможна ли, в таком случае, изомеризация полученного о-нитрозопроизводного в соответствующий оксим? Если бы всё было именно так, то этой изомеризацией можно было бы объяснить батохромный сдвиг. 

Изменено 29 Ноября, 2015 в 07:05 пользователем fdsfust

[borodul]

 

 т.е гидрохинон по моей логике, пусть и с низким выходом, всяко должен давать о-нитрозопроизводное. 

 

Я бы для начала обратил внимание, что у гидрохинона все производные - орто Куда ни стреляй, все равно попадешь. Т.е. в данном случае вопрос не в том, какое производное получится, а идет ли реакция вообще.

[fdsfust]

 

 

 

Я бы для начала обратил внимание, что у гидрохинона все производные - орто Куда ни стреляй, все равно попадешь. Т.е. в данном случае вопрос не в том, какое производное получится, а идет ли реакция вообще.

 

Идёт, в том и суть. И хотя интернет вещает, что "п-замещённые фенолы не вступают в реакцию с азотистой кислотой", цвет там меняется, следовательно, какая-то реакция там протекает. Тот же самый интернет говорит (хотя я упорно сейчас не могу найти ссылку на это), что "некоторые п-замещённые фенолы в данных условиях не нитрозируются, а нитруются". И всё, никаких подробностей.

Вот я и сижу над этими фенолами с бубном и Золотовым.

[borodul]

Идёт, в том и суть. И хотя интернет вещает, что "п-замещённые фенолы не вступают в реакцию с азотистой кислотой", цвет там меняется, следовательно, какая-то реакция там протекает. Тот же самый интернет говорит (хотя я упорно сейчас не могу найти ссылку на это), что "некоторые п-замещённые фенолы в данных условиях не нитрозируются, а нитруются". И всё, никаких подробностей.

Вот я и сижу над этими фенолами с бубном и Золотовым.

так пара-замещенные - может, имеется ввиду, что там какие-нибудь метильные-этильные заместители, а не всякие гидроксогруппы. К тому же гидрохинон - это все же не то же самое, что фенол, хотя бы потому что он к окислению лучше приучен. Может там идти окисление азотистой кислотой?

[fdsfust]

так пара-замещенные - может, имеется ввиду, что там какие-нибудь метильные-этильные заместители, а не всякие гидроксогруппы. К тому же гидрохинон - это все же не то же самое, что фенол, хотя бы потому что он к окислению лучше приучен. Может там идти окисление азотистой кислотой?

До чего? п-хинона?

Я думаю, если бы он ею окислялся, об этом хоть где-нибудь было бы сказано. Да и мне как-то слабо верится.. 

[Draike2010]

Добрый вечер. Помогите пожалуйста решить задачу... Иначе завтра завалю химию(( Буду очень благодарен

 

Для гальванических элементов рассчитайте электродные потенциалы и ЭДС. Напишите уравнения анодного и катодного процессов, молекулярное уравнение токообразующей реакции, составьте схему и укажите направления движения электронов и ионов.

Cu / CuSO4, 0,1 M // H2SO4 / H2 (pt)

[borodul]

Добрый вечер. Помогите пожалуйста решить задачу... Иначе завтра завалю химию(( Буду очень благодарен

 

Для гальванических элементов рассчитайте электродные потенциалы и ЭДС. Напишите уравнения анодного и катодного процессов, молекулярное уравнение токообразующей реакции, составьте схему и укажите направления движения электронов и ионов.

Cu / CuSO4, 0,1 M // H2SO4 / H2 (pt)

Ничего, в армии дефицит народа.

[chemister2010]

Скорее всего сначала идет окисление до п-хинона, затем разные процессы окисления п-хинона по двойным связям и присоединение к ним азотистой кислоты с изомеризациями и конденсациями. Скорее всего по итогу получится нитробензохинон, фуроксан или продукты их конденсации.

Изменено 30 Ноября, 2015 в 07:48 пользователем chemister2010