Получение хромового ангидрида на исходнике- оксиде хрома(III)

[Байсангур]

Kristo, для того, чтобы хром не восстанавливался на катоде до металла, анодное и катодное пространства разделяют диафрагмой. Что здесь непонятного?

[Байсангур]

Уважаемый Kristo! Восполните, пожалуйста, свой недостаток знаний! Триоксид хрома получают анодным окислением соединений трехвалентного хрома. Раствор, содержащий около 100 г/л Cr2O3 и 350 г/л H2SO4, подвергают при 30-50 С электролизу в ванне с диафрагмой и свинцовым анодом.

Процесс у анода:

2Cr(3+) + 7H2O = Cr2O7(2-) + 14H(+) + 6e

[Байсангур]

Процесс у катода:

6Н(+) + 6е + 3Н2

Свинец в качестве анода имеет большое значение в процессе: образующийся на его поверхности PbO2 каталитически разлагает получающийся сначала на аноде Н2О2, который в кислой среде восстанавливает хроматы. Процесс ведут при напряжении на ванне около 3,5 В, плотности тока на аноде 120-300 А/м2 и более высокой плотности на катоде. Это снижает степень восстановления.Выход по току достигает 85-90%.

[Termoyad]

все просто. Берете оксид хрома, смешиваете с содой и оксидом кальция. Очень хорошо перемешать, даже растереть надо. Потом в емкость ( из железа или фарфора, проще говоря - в любую банку от консервов или специализированный тигель.) Нагреваете. Окислителем будет кислород воздуха. Не забывайте перемешивать массу. Через пару часов весь оксид хрома перейдет в хромат натрия. А там уж и до CrO3 недалеко. И нафига переводить бертолетку или перекись водорода???

Да, способ проверен на свой шкуре. Делайте, не ошибетесь.

[Kristo]

Спасибо всем!

Даже не думал, что будет столько помощи!

Пойду есть свою шляпу, как и обещал!

--------------------------------------------------------

 

Termoyad, киньте пожалуйста уравнения реакции,

(можно без коэф)-

чтоб количества подобрать.

Или что брать в избытке, что в недостатке?

[sharpneedles]

В сернокислых электролитах (как это делается обычно, и немцы, вероятно, не исключение) свинец будет нерастворимым (условно инертным) анодом. В щелочном же растворе (в случае гидроксохромита) он таковым уже не будет.

Свинец устойчив, в том числе и при анодной поляризации, в растворах хромовых кислот. Сульфат-анионы в электролитах хромирования на устойчивость свинца не оказывают совершенно никакого влияния. Сернокислыми такие электролиты называть - абсолютно некорректно, например, в стандартном электролите хромирования массовое соотношение хромовой кислоты (в пересчете на хромовый ангидрид) и серной кислоты составляет в среднем 100:1.

[Вася Химикат]

Свинец устойчив, в том числе и при анодной поляризации, в растворах хромовых кислот. Сульфат-анионы в электролитах хромирования на устойчивость свинца не оказывают совершенно никакого влияния. Сернокислыми такие электролиты называть - абсолютно некорректно

Ошибся, просто хотел сделать акцент на влияние pH. Ключевое слово - кислый.

[Kristo]

Байсангур, наверно вы меня убедили,но вот это вот

"Триоксид хрома получают анодным окислением соединений трехвалентного хрома. Раствор, содержащий около 100 г/л Cr2O3 и 350 г/л H2SO4, подвергают при 30-50 С электролизу в ванне с диафрагмой и свинцовым анодом.

Процесс у анода:

2Cr(3+) + 7H2O = Cr2O7(2-) + 14H(+) + 6e "

 

Cr2O3 - как его ввести в раствор даже в присутствии кислоты?

Это инертный очень оксид- он же практически не провзаимодействует с кислотой.И не растворится в воде.

А если провзаимодействует- то будет уже сульфат хрома,- так сульфат чтоли сразу брать?

Или оксид(III) должен на дне лежать нерастворенным?

[sharpneedles]

Итак, вы допускаете, что наряду с восстановлением металлического хрома на катоде-происходит чудесным образом параллельно второй процесс: окисление 3-валентного хрома на аноде до 6-валентного.

А вы, стало быть, считаете, что все иначе?

[Kristo]

А вы, стало быть, считаете, что все иначе?

Нет, теперь уже не считаю.

Только вот опять же, в немецкой (че то других нет под рукой) книжке по гальванике- читаю, что хром в металлический будет переходить практически только из 6 валентного.

В итоге - один процесс добавляет 6-валентные ионы в элестролит,- другой их оттуда убирает.

И мы не получаем конечного продукта- с практически удобным количеством 6- валентного хрома.

(выясняли так- пометили 3- валентный и 6-валентный хром -.. радиоактивными методами).