Тонкое окисление спирта в кетон и окисление с разрывом связи RC(=O)-CRO.

[Calse]

Здравствуйте.

Интересует окисление R-CHOH-CHOH-R группы в R-C(=O)-C(=O)-R. В принципе проблем с этим не возникает когда радикалы тут алкильные, но дело в том что помимо этой группы в веществе есть ещё -CH2OH. Не буду скрывать - это целлюлоза. То есть 2 атома углероды связаны связью простых эфиров - R2CHOR, один атом первичный спирт - RCH2OH, два атома вторичный спирт - R2CHOH и ещё один ацеталь - RCH(OR)2. А вот мне надо что бы окислению подверглись лишь атомы где RCH2OH, и окислились, ясное дело - в кетоны.

По идее же первичные спирты поддаются окислению несколько хуже вторичных спиртов, ведь так? Значит такое несколько селективное окисление возможно?

Тогда чем? Аккуратная работа с обычными окислителями? (реактив Джонса, скажем)

Так, и затем интересует окисление этих же атомов с разрывом связи углерод-углерод, то есть: R-C(=O)-C(=O)-R → R-COOH + HOOC-R (радикалы разные, понятное дело). Чем возможно такое провести? Безусловно сильным окислителям, типа перманганатов - по силам разрыв связи углерод-углерод, да ещё и карбоксилы упрощают разрыв. Но в таком случае точно затронутся другие атомы углерода, особенно -CH2OH.

И тут уже всё куда сложнее, но ведь это не значит что такое селективное окисление невозможно? Может быть есть что-нибудь, способное провести такой разрыв связи?

[s324]

вы описываете две разные задачи.

1. если вы ищите окисление целюлозы, то вводите в гугл поиск oxidation Cellulose или что там вас интересует по ней и получаете кучу ссылок.

2. если вас интересует поиск по реакциям, то четко опишите критерии А ---> B, так что бы меньше было текста и не догадыватся чего вы хотите.

R-C(=O)-C(=O)-R → R-COOH + HOOC-R

в таком варианте поиска выдает 5000 ссылок всякого бреда, в котором разобиратся долго

вот поиск по R = Alk & Ar

также файл в обменнике

https://www.sendspace.com/file/ncnd46

corey1984.pdf

reaxys_anonymous_20160308_124017_304(1).pdf

Изменено 8 Марта, 2016 в 18:06 пользователем s324