Реакция Соммле

[химик-философ]

Возникла надобность перевести эту реакцию: превратить хорметильную группу в кабонильную. Читаю вики:

 

Реакция Соммле применима для синтеза альдегидов из большинства бензилгалогенидов, за исключением пространственно затрудненных (замещенных в обоих орто-положениях) бензилгалогенидов: в этом случае реакция не идет. Реакция также затруднена в случае несущих сильные электронакцепторные или электрондонорные заместители бензилгалогенидов: так, например, 2,4-динитробензальдегид невозможно получить в условиях реакции Соммле.

Так мой субстрат такой и есть: пространственно затрудненный и электронизбыточный. Может кто сталкивался с такой проблемой?

Планирую разрешить её так: поставлю реакцию без воды. Пусть на имене остановится, а гидролиз проведу потом.

[Maxshevch]

В реакции Соммле электроизбыточность не так уж и вредит, а вот пространственные затруднения - вполне. Здесь если хлор гидролизуется по SN1  проще сделать спирт и его окислить (есть куча вариантов с разными окислителями). Или О-производное разложить, напр. RCH2Cl + TsONa  ---> RCH2OTs + DMSO + Na2CO3, 100 C 5 min ---> RCHO или  RCH2Cl + Me3N⁺-O^-  --->   RCH2-O-N⁺Me3  Cl-  ---->  RCHO +  Me3N*HCl... Вообще, все эти синтезы, равно как и Соммле, лучше идут с бромидами и иодидами. Можно попробовать вариант с тозилатом провернуть в безводном ДМСО с добавкой кат. кол-ва иодида К (это будет SN2). Желаю удачи!

[химик-философ]

Плохо идет. Выход 10%, да и то по ЯМР не более 28% альдегида содержит.