Селективность реакций электрофильного присоединения к двойной связи

[Said_Lutfullin]

Когда идет электрофильное присоединение к атомам соединенным двойной связью, селективность реакции зависит от устойчивости определенного карбокатиона, или от смещения электронной плотности до образования карбокатиона ?

[yatcheh]

Когда идет электрофильное присоединение к атомам соединенным двойной связью, селективность реакции зависит от устойчивости определенного карбокатиона, или от смещения электронной плотности до образования карбокатиона ?

 

Присоединение в кислой среде идёт как 1,4-присоединение:

H2C=CH-COOH <--(H⁺)--> H2C⁺-CH=C(OH)2 --(Cl^-)--> H2CCl-CH=C(OH)2 ----> H2CCl-CH2-COOH

[Said_Lutfullin]

Нет, то как пойдет присоединение понятно. Меня интересует как это можно объяснить. Разные преподаватели объясняли по-разному: одни говорят нужно смотреть по устойчивости карбокатиона, другие что по смещению электронной плотности до реакции.

[Maxshevch]

Как сказал Yatchen, имеет место 1,4-присоединение. Если на 1-й стадии из всех возможных вариантов прицепить протон на карбонильный кислород, то как раз-таки и получится самый стабильный катион. Опять же, этот кислород и есть самый нуклеофильный атом в молекуле (на нём отриц. заряд). Вывод: оба варианта объяснения в данном случае приведут к одному и тому же результату.

[Said_Lutfullin]

То есть имеет место несколько факторов, предопределяющих селективность реакции? 

[yatcheh]

То есть имеет место несколько факторов, предопределяющих селективность реакции? 

 

Все факторы действуют в одном направлении. Есть статический фактор - распределение электронной плотности, когда наиболее обездоленным оказывается бета-углерод. Есть динамический, когда в результате протонирования образуется карбкатион, причём протонирование может идти туда, или сюда, но всё уже порешали. Результат - один. Когда присоединяется незаряженный нуклеофил (NH3), или анион (CN^-) - работает статический фактор. Когда присоединение идёт в условиях кислого катализа - динамический. Всё, сука - согласовано, все крутые парни в теме, всё схвачено!

Изменено 5 Июня, 2016 в 20:05 пользователем yatcheh