Прохождение реакции

[Benny Hill]

Здравствуйте!

Подскажите, плиз, вероятность прохождения реакции только по одной ОН-группе в молекуле глицерина. И если реакция пройдет по одной из гидроксильных групп, то по какой?

 

 

 

 

Методика вот эта:

 

To prepare 2hydroxyethyl 2chloropropionate, etylene glycol (12.4 g, 0.20 mol) was dissolved in 20 mL anhydrous THF, then Na2CO3 (4.2 g, 0.04 mol)

was added and cooled in an ice bath. After 15 min, 2chloropropionyl chloride (5.07 g, 0.04 mol) dissolved in 5 mL of anhydrous THF was added dropwise

over 20 min. The reaction was stirred at 5°C for 30 min and then at room temperature for overnight. The reaction mixture was filtered; THF was removed on a

rotary evaporator. The reaction mixture was diluted with water and extracted with dichloromethane (10 mL ×3). 2Hydroxyethyl 2chloropropionate was

dried over Mg2SO4and dichloromethane was removed on a rotary evaporator.

 

[Maxshevch]

To prepare 2hydroxyethyl 2chloropropionate, etylene glycol (12.4 g, 0.20 mol) was dissolved in 20 mL anhydrous THF, then Na2CO3 (4.2 g, 0.04 mol)

was added and cooled in an ice bath. After 15 min, 2chloropropionyl chloride (5.07 g, 0.04 mol) dissolved in 5 mL of anhydrous THF was added dropwise

over 20 min. The reaction was stirred at 5°C for 30 min and then at room temperature for overnight. The reaction mixture was filtered; THF was removed on a

rotary evaporator. The reaction mixture was diluted with water and extracted with dichloromethane (10 mL ×3). 2Hydroxyethyl 2chloropropionate was

dried over Mg2SO4and dichloromethane was removed on a rotary evaporator.

1. В приведенной методике избирательность достигается за счет большого избытка этиленгликоля. Если в аналогичных условиях взять глицерин, думаю тоже пойдет по одной. Возможен гемор при выделении: сл. эфир с двумя ОН группами может отказаться экстрагироваться из воды, а отогнать насухо глицерин - это ппц какой вакуум нужон

2. По какой - ? С одной стороны, вроде как посредине ОН при вторичном С более нуклеофильна, с другой - заместители СН2ОН не пойми - не разбери, можно ли считать их электродонорными или они скорее электроакцепторные? Если верно первое - пойдет по средней, если второе - по крайней. Вывод: сделайте и снимите ПМР. Удачи!

[Benny Hill]

Maxshevch

 

Спасибо Вам!

[yatcheh]

 

2. По какой - ? С одной стороны, вроде как посредине ОН при вторичном С более нуклеофильна, с другой - заместители СН2ОН не пойми - не разбери, можно ли считать их электродонорными или они скорее электроакцепторные? Если верно первое - пойдет по средней, если второе - по крайней.

 

 

ИМХО - в условиях основного катализа важнее кислотность ОН-группы и её стерическая доступность. Первичный гидроксил и кислее, и доступнее. Наконец, их (первичных) - тупо вдвое больше

Изменено 9 Августа, 2016 в 10:48 пользователем yatcheh