Фосфористая кислота

[Homka]

1 курс. Спор с преподавателем. Преподаватель сказал, что фосфористая кислота H₃PO₃ ДВУХОСНОВНАЯ.

Конечно, в школе я привык, что основность кислоты определяется по количеству атомов водорода (ионов водорода при диссоциации). Здесь их 3, поэтому кислота трёхосновная, а вот преподаватель утверждает, что она ДВУХОСНОВНАЯ. Визит в справочную литературу подтвердил слова преподавателя, но всё-таки я не понял.

H₃PO₃

Стпепень окисления фосфора +3. Рассмотрим структуры (1 - моя, 2 - справочник):

Здесь всё типично по школьной программе, когда водород присоединяется через кислородный мостик.

 

Здесь водород присоединён не через кислородный мостик, а прямо к фосфору. В данном случае он не может образовывать ион водорода при диссоциации?

В обоих случаях с.о. фосфора +3. Так какая формула верная и почему не может существовать другая?

[Vova]

Здесь водород присоединён не через кислородный мостик, а прямо к фосфору. В данном случае он не может образовывать ион водорода при диссоциации?

В обоих случаях с.о. фосфора +3. Так какая формула верная и почему не может существовать другая?

1. Нет - сравните с фосфином.

2. Верна вторая формула. Первая структура в индивидуальном виде не известна, но известны ее сложные эфиры.

[Homka]

1. Нет - сравните с фосфином.

2. Верна вторая формула. Первая структура в индивидуальном виде не известна, но известны ее сложные эфиры.

Не понял про фосфин.

И вообще много таких "исключений"?

[Vova]

Он практически не проявляет кислотных свойств - связь Р-Н почти не полярна, ( в отличие от связи О-Н).

 

С Н3РО2 аналогично. А исключений столько, что иногда задумываешся над правилами: чего от них больше - пользы или вреда

Изменено 16 Сентября, 2009 в 12:32 пользователем Vova

[Homka]

Т.е. смысл заключается в том, что 2 формула известна и правильна, а кислота двухосновная, так как водород, соединённый с фосфором, не влияет на основность кислоты.

[FilIgor]

С Н3РО2 аналогично. А исключений столько, что иногда задумываешся над правилами: чего от них больше - пользы или вреда

Замечу, что фосфорноватистая кислота вообще ОДНОосновная.

[Vova]

Т.е. смысл заключается в том, что 2 формула известна и правильна, а кислота двухосновная, так как водород, соединённый с фосфором, не влияет на основность кислоты.

Учитывается только тот водород, который можно заместить на металлы.

[Alvonen]

Основность кислоты зависит от растворителя. Заместить на металл можно любой водород, но на этом основании не объявишь метан четырехосновной кислотой. В водном растворе кислотой можно считать вещество, константа диссоциации которого (по протону) больше 10^-14. Разумеется, это условный критерий, оставляющий простор для интерпретаций в пограничных случаях. Фософористая кислота в водном растворе существует в виде системы таутомеров (собственно фосфористой и фосфоновой кислоты), равновесие при этом практически полностью смещено в сторону фосфоновой кислоты с пятикоординорованным фосфором. Константа Р-Н диссоциации для фосфоновой кислоты близка к таковой для фосфина, т.е. намного меньше 10^-14. Поэтому в водном растворе она и считается двухосновной. Диэфиры фосфоновой кислоты не реагируют со щелочью в водном растворе по кислотному типу. Известны триэфиры фосфористой кислоты, но и они проявляют тенденцию к перегруппировке в соответствующие алкил(диалкил)фосфонаты.