Nimicus Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 08:34 Поделиться Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 08:34 Здравствуйте! Помогите, пожалуйста, с решением следующей задачи: При нагревании 3-трет-бутилциклогександикарбоновой- 1,1 кислоты образуются два изомерных продукта. Назовите их по номенклатуре ИЮПАК. Определите конфигурацию. Какой изомерокажется преобладающим? По идее, при нагревании этой кислоты будет происходить декарбоксилирование с образованием цис- и транс-изомеров: Транс-изомер скорее всего будет преобладающим вследствие стерических факторов. Так ли это? И как назвать их по номенклатуре ИЮПАК? И как определить конфигурацию? Заранее спасибо! Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 09:13 Поделиться Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 09:13 (изменено) Здравствуйте! Помогите, пожалуйста, с решением следующей задачи: При нагревании 3-трет-бутилциклогександикарбоновой- 1,1 кислоты образуются два изомерных продукта. Назовите их по номенклатуре ИЮПАК. Определите конфигурацию. Какой изомер окажется преобладающим? По идее, при нагревании этой кислоты будет происходить декарбоксилирование с образованием цис- и транс-изомеров: декарбоксилирование.gif Транс-изомер скорее всего будет преобладающим вследствие стерических факторов. Так ли это? И как назвать их по номенклатуре ИЮПАК? И как определить конфигурацию? Заранее спасибо! Трет-бутил в циклогексане всегда ориентирован экваториально (в виду жёстких стерических требований). Из двух карбоксилов быстрее отвалится тот, который в этой конформации ориентирован аксиально, значит останется экваториальный карбоксил. Если "распрямить" кольцо, то окажется, что это соответствует, как это ни странно, цис-изомеру: Если бы трет-бутил был положении 4, то получился бы транс-изомер, опять же с диэкваториальной ориентацией заместителей. Вот с положением 2 - сложнее. Тут сразу и не скажешь, какая ориентация (диэкваториальная или экваториально-аксиальная) окажется предпочтительнее. Вполне возможно, что вторая, тогда и в этом случае стабильнее окажется цис-изомер. Но тут надо на модельках прикидывать, моё пространственное воображение тут буксует Что касается конфигурации, то в задании не указана конфигурация исходного соединения, а оно ведь имеет оптический центр. То, что нарисовано - это один из возможных оптических изомеров. Изменено 11 Декабря, 2016 в 09:51 пользователем yatcheh Ссылка на комментарий
Nimicus Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 15:53 Автор Поделиться Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 15:53 Трет-бутил в циклогексане всегда ориентирован экваториально (в виду жёстких стерических требований). Из двух карбоксилов быстрее отвалится тот, который в этой конформации ориентирован аксиально, значит останется экваториальный карбоксил. Если "распрямить" кольцо, то окажется, что это соответствует, как это ни странно, цис-изомеру: noname01.png Если бы трет-бутил был положении 4, то получился бы транс-изомер, опять же с диэкваториальной ориентацией заместителей. Вот с положением 2 - сложнее. Тут сразу и не скажешь, какая ориентация (диэкваториальная или экваториально-аксиальная) окажется предпочтительнее. Вполне возможно, что вторая, тогда и в этом случае стабильнее окажется цис-изомер. Но тут надо на модельках прикидывать, моё пространственное воображение тут буксует Что касается конфигурации, то в задании не указана конфигурация исходного соединения, а оно ведь имеет оптический центр. То, что нарисовано - это один из возможных оптических изомеров. Спасибо! А по номенклатуре ИЮПАК продукты реакции как будут называться? Просто цис- и транс-3-трет-бутилциклогексан-1-карбоновые кислоты? Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 16:02 Поделиться Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 16:02 Спасибо! А по номенклатуре ИЮПАК продукты реакции как будут называться? Просто цис- и транс-3-трет-бутилциклогексан-1-карбоновые кислоты? Если не указывать оптическую конфигурацию, то да, просто цис- и транс-. Ссылка на комментарий
Nimicus Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 16:23 Автор Поделиться Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 16:23 Если не указывать оптическую конфигурацию, то да, просто цис- и транс-. А почему все-таки аксиальный карбоксил отваливается? Это связано только со стерическими факторами, или, например, с механизмом декарбоксилирования? Так не может быть какого-нибудь определенного переходного состояния? Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 16:34 Поделиться Опубликовано 11 Декабря, 2016 в 16:34 А почему все-таки аксиальный карбоксил отваливается? Это связано только со стерическими факторами, или, например, с механизмом декарбоксилирования? Так не может быть какого-нибудь определенного переходного состояния? Я тут не вижу никаких эффектов, кроме стерического. Никаких особых орбитальных взаимодействий, или специфического влияния соседних групп, на мой взгляд нету. Выталкиваться будет с бОльшей вероятностью аксиальный карбоксил. Впрочем, можете покопаться в этом вопросе, если есть сомнения Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать учетную запись
Зарегистрируйте новую учётную запись в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти