Органическая химия. Радикальные реакции

[Валькирия....]

Помогите пожалуйста решить

1. Почему примесь гексана ингибирует цепную реакцию термического дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана

CH2ClCH2Cl → Cl• + ĊH2CH2Cl

Cl• + CH2ClCH2Cl → ĊHClCH2Cl + HCl

ĊHClCH2Cl → CH2=CHCl + Cl•

2. Показано, что при переходе от хлорирования метана СН4 к дейтерометану СD4 наблюдается замедление процесса. Объясните этот факт.

3. Реакция образования органических гидропероксидов

 

протекающая по механизму

RH + Co+3 → R• + Co+2 + H+

R• + O2 → ROO•

ROO• + RH → ROOH + R•

не зависит от концентрации кислорода. Объясните этот факт.

[yatcheh]

 

Помогите пожалуйста решить

1. Почему примесь гексана ингибирует цепную реакцию термического дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана

CH2ClCH2Cl → Cl• + ĊH2CH2Cl

Cl• + CH2ClCH2Cl → ĊHClCH2Cl + HCl

ĊHClCH2Cl → CH2=CHCl + Cl•

2. Показано, что при переходе от хлорирования метана СН4 к дейтерометану СD4 наблюдается замедление процесса. Объясните этот факт.

3. Реакция образования органических гидропероксидов

 

протекающая по механизму

RH + Co+3 → R• + Co+2 + H+

R• + O2 → ROO•

ROO• + RH → ROOH + R•

не зависит от концентрации кислорода. Объясните этот факт.

 

 

1. Обрыв цепи из-за перехвата радикала

C6H14 + Cl* ----> C6H13* + HCl

2. Так называемый первичный изотопный эффект. Связь С-D на 5 кДж/моль прочнее, чем

С-Н связь.

 

3. Кислород не участвует в самой медленной (скоростьлимитирующей) стадии реакции.

По-видимому это - вторая стадия. 

Изменено 16 Декабря, 2016 в 11:02 пользователем yatcheh

[Валькирия....]

1. Обрыв цепи из-за перехвата радикала

C6H14 + Cl* ----> C6H13* + HCl

2. Так называемый первичный изотопный эффект. Связь С-D на 5 кДж/моль прочнее, чем

С-Н связь.

 

3. Кислород не участвует в самой медленной (скоростьлимитирующей) стадии реакции.

По-видимому это - вторая стадия. 

Спасибо большое)

[chebyrashka]

3. Кислород не участвует в самой медленной (скоростьлимитирующей) стадии реакции.

По-видимому это - вторая стадия. 

 

Так ведь участвует.

[yatcheh]

Так ведь участвует.

 

Пардон, неясно выразился! Третья стадия, разумеется. 

Просто первая стадия - инициирование цепи, она в стороне стоит, и ничего не определяет. А в цепи - две стадии, и вторая - скоростьлимитирующая, хотя, в записи - она конечно, третья.

Это связано, по-видимому с тем, что гидропероксильный радикал менее энергичен, чем карборадикал, поэтому первая (в цепи) реакция идёт намного быстрее, чем вторая (в цепи).

Изменено 17 Декабря, 2016 в 14:59 пользователем yatcheh

[Валькирия....]

Спасибо большое