Nimicus Опубликовано 6 Марта, 2017 в 19:23 Поделиться Опубликовано 6 Марта, 2017 в 19:23 Здравствуйте!Помогите, пожалуйста, с решением такой цепочки реакций: Думаю, что будет вот так, но сильно сомневаюсь в переходе из B в C - как-то подозрительно слишком просто получается: Заранее спасибо! Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 6 Марта, 2017 в 19:39 Поделиться Опубликовано 6 Марта, 2017 в 19:39 (изменено) Здравствуйте! Помогите, пожалуйста, с решением такой цепочки реакций: схема 15.png Думаю, что будет вот так, но сильно сомневаюсь в переходе из B в C - как-то подозрительно слишком просто получается: схема 16.png Заранее спасибо! Поведёмся на паранойю... Зачем бы анилину кислый катализатор для конденсации? А нет ли тут циклизации с образованием чего-то вроде Который потом восстанавливается алюмогидридом в банальнейший N-фенилциклогексиламин? Кислороды-то все - активированные. Один - амдный, другой - того и гляди отвалится, енамин образуя. Да, что-то здесь не так... Ждём комментария s324 Интересно, енамины гидрируются алюмогидридом? Изменено 6 Марта, 2017 в 19:49 пользователем yatcheh 1 Ссылка на комментарий
s324 Опубликовано 7 Марта, 2017 в 06:55 Поделиться Опубликовано 7 Марта, 2017 в 06:55 Зачем бы анилину кислый катализатор для конденсации? А нет ли тут циклизации с образованием чего-то вроде в точку! аййй, и водичку отжимай! http://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/acscentsci.6b00113/suppl_file/oc6b00113_si_001.pdf 1 Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 7 Марта, 2017 в 08:29 Поделиться Опубликовано 7 Марта, 2017 в 08:29 в точку! аййй, и водичку отжимай! А что дальше? Амид восстановится до амина. Получится N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин. Алюмогидрид с хлористым алюминием енамины расщепляет по С-N связи до алкенов. Нашёл упоминание в патенте о гидрировании енаминов алюмогидридом до третичных аминов, но в букварях такой реакции не встречал. Может и ну его? Пускай остаётся Ссылка на комментарий
Nimicus Опубликовано 7 Марта, 2017 в 12:47 Автор Поделиться Опубликовано 7 Марта, 2017 в 12:47 А что дальше? Амид восстановится до амина. Получится N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин. Алюмогидрид с хлористым алюминием енамины расщепляет по С-N связи до алкенов. Нашёл упоминание в патенте о гидрировании енаминов алюмогидридом до третичных аминов, но в букварях такой реакции не встречал. Может и ну его? Пускай остаётся noname01.png Спасибо, тоже предполагал, что здесь может быть такая циклизация и с самого начала обратил внимание на то, кислая среда, но решил уточнить. А насчет восстановления LiAlH4 - пускай N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин остается, да ) в точку! аййй, и водичку отжимай! http://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/acscentsci.6b00113/suppl_file/oc6b00113_si_001.pdf А вот еще одна спорная цепочка превращений: Как Вы считаете, продукты будут такими, как я нарисовал? Особенно обеспокоен последним переход - из Г в Д (озонирование и расщеплением перекисью), и там вообще куча всего может образоваться. Да и насчет гидрирования дифенилоксида не совсем уверен... Ссылка на комментарий
s324 Опубликовано 7 Марта, 2017 в 17:35 Поделиться Опубликовано 7 Марта, 2017 в 17:35 (изменено) А что дальше? Амид восстановится до амина. Получится N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин. Алюмогидрид с хлористым алюминием енамины расщепляет по С-N связи до алкенов. Нашёл упоминание в патенте о гидрировании енаминов алюмогидридом до третичных аминов, но в букварях такой реакции не встречал. Может и ну его? Пускай остаётся noname01.png и я за такой ответ Спасибо, тоже предполагал, что здесь может быть такая циклизация и с самого начала обратил внимание на то, кислая среда, но решил уточнить. А насчет восстановления LiAlH4 - пускай N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин остается, да ) А вот еще одна спорная цепочка превращений: схема 17.png Как Вы считаете, продукты будут такими, как я нарисовал? Особенно обеспокоен последним переход - из Г в Д (озонирование и расщеплением перекисью), и там вообще куча всего может образоваться. Да и насчет гидрирования дифенилоксида не совсем уверен... Б - фенол В - циклогексанон Г - сначала окислится в хинон, а затем рви двойные связи озоном )) Изменено 7 Марта, 2017 в 17:37 пользователем s324 Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 7 Марта, 2017 в 17:48 Поделиться Опубликовано 7 Марта, 2017 в 17:48 (изменено) А вот еще одна спорная цепочка превращений: Как Вы считаете, продукты будут такими, как я нарисовал? Особенно обеспокоен последним переход - из Г в Д (озонирование и расщеплением перекисью), и там вообще куча всего может образоваться. Да и насчет гидрирования дифенилоксида не совсем уверен... В верхней цепочке, как мне кажется - гидролиз до фенола, гидрирование до циклогексанола и окисление в циклогексанон. Где-то читал про проблемы фирмы "Дау", организовавшей получение фенола из хлорбензола, и как их достал дифенилоксид в продукте. Они проблему решили просто - стали запускать его обратно (процесс-то - равновесный). А потом придумали продавать его как теплоноситель "даутерм". Г - сначала окислится в хинон, а затем рви двойные связи озоном )) Я бы не стал рвать двойные связи озоном. Слишком тупо получается. Там доозонироваться можно до щавелевой кислоты. Достаточно окисления в хинон, тем более, что эта реакция описана. А дальше - другая описанная реакция - эпоксидирование хинона с перегруппировкой эпоксида в гидроксигидрохинон. Не зря же озонирование и пероксидирование разнесено по стадиям. Остаётся вопрос - имелась ли тут ввиду перегруппировка эпоксида внутри стадии пероксидирования, или продукт, всё-таки - эпоксид? Для перегруппировки нужен кислый катализ, а кислоты под стрелочкой нет. Изменено 7 Марта, 2017 в 17:58 пользователем yatcheh Ссылка на комментарий
s324 Опубликовано 7 Марта, 2017 в 18:08 Поделиться Опубликовано 7 Марта, 2017 в 18:08 да, совершенно непонятно, что аффтар имел ввиду )) если озона мало, то остановится на хиноне, тогда с перекисью - эпоксид. но может озона было много )) и если цель хинон, то зачем брать такой дурной окислитель, как озон, когда всего другого полно? Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 7 Марта, 2017 в 18:24 Поделиться Опубликовано 7 Марта, 2017 в 18:24 и если цель хинон, то зачем брать такой дурной окислитель, как озон, когда всего другого полно? А повы@бываться? Понты - наше всё! Ссылка на комментарий
Nimicus Опубликовано 9 Марта, 2017 в 17:16 Автор Поделиться Опубликовано 9 Марта, 2017 в 17:16 Спасибо! Вот и мне не понятно, что задумывал автор в последнем переходе, слишком много всего можно предполагать. Я еще хотел спросить у Вас насчет вот такой цепочки превращений: Мне кажется, что будет приблизительно вот так, но не уверен: Особенно неуверен насчет перехода из B в С - не понятно, какой из изомеров при восстановлении будет образовываться, а может быть, я просто ошибся со структурой.Что думаете? Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать учетную запись
Зарегистрируйте новую учётную запись в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти