Цепочка реакций

[Nimicus]

Здравствуйте!
Помогите, пожалуйста, с решением такой цепочки реакций:

 

Думаю, что будет вот так, но сильно сомневаюсь в переходе из B в C - как-то подозрительно слишком просто получается:

 

Заранее спасибо!

[yatcheh]

Здравствуйте!

Помогите, пожалуйста, с решением такой цепочки реакций:

схема 15.png

 

Думаю, что будет вот так, но сильно сомневаюсь в переходе из B в C - как-то подозрительно слишком просто получается:

схема 16.png

 

Заранее спасибо!

 

Поведёмся на паранойю...

 

Зачем бы анилину кислый катализатор для конденсации? А нет ли тут циклизации с образованием чего-то вроде

 

 

Который потом восстанавливается алюмогидридом в банальнейший N-фенилциклогексиламин?

 

Кислороды-то все - активированные. Один - амдный, другой - того и гляди отвалится, енамин образуя.

 

 

Да, что-то здесь не так...

 

Ждём комментария s324

 

Интересно, енамины гидрируются алюмогидридом?

Изменено 6 марта 2017 пользователем yatcheh

[s324]

Зачем бы анилину кислый катализатор для конденсации? А нет ли тут циклизации с образованием чего-то вроде

 

в точку!

аййй, и водичку отжимай!

http://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/acscentsci.6b00113/suppl_file/oc6b00113_si_001.pdf

 

[yatcheh]

в точку!

аййй, и водичку отжимай!

 

 

А что дальше? Амид восстановится до амина. Получится N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин.

Алюмогидрид с хлористым алюминием енамины расщепляет по С-N связи до алкенов. Нашёл упоминание в патенте о гидрировании енаминов алюмогидридом до третичных аминов, но в букварях такой реакции не встречал.

Может и ну его? Пускай остаётся

[Nimicus]

А что дальше? Амид восстановится до амина. Получится N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин.

Алюмогидрид с хлористым алюминием енамины расщепляет по С-N связи до алкенов. Нашёл упоминание в патенте о гидрировании енаминов алюмогидридом до третичных аминов, но в букварях такой реакции не встречал.

Может и ну его? Пускай остаётся

noname01.png

Спасибо, тоже предполагал, что здесь может быть такая циклизация и с самого начала обратил внимание на то, кислая среда, но решил уточнить. А насчет восстановления LiAlH₄ - пускай N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин остается, да )

в точку!

аййй, и водичку отжимай!

http://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/acscentsci.6b00113/suppl_file/oc6b00113_si_001.pdf

А вот еще одна спорная цепочка превращений:

Как Вы считаете, продукты будут такими, как я нарисовал? Особенно обеспокоен последним переход - из Г в Д (озонирование и расщеплением перекисью), и там вообще куча всего может образоваться. Да и насчет гидрирования дифенилоксида не совсем уверен...

[s324]

А что дальше? Амид восстановится до амина. Получится N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин.

Алюмогидрид с хлористым алюминием енамины расщепляет по С-N связи до алкенов. Нашёл упоминание в патенте о гидрировании енаминов алюмогидридом до третичных аминов, но в букварях такой реакции не встречал.

Может и ну его? Пускай остаётся

noname01.png

и я за такой ответ

Спасибо, тоже предполагал, что здесь может быть такая циклизация и с самого начала обратил внимание на то, кислая среда, но решил уточнить. А насчет восстановления LiAlH₄ - пускай N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин остается, да )

А вот еще одна спорная цепочка превращений:

схема 17.png

Как Вы считаете, продукты будут такими, как я нарисовал? Особенно обеспокоен последним переход - из Г в Д (озонирование и расщеплением перекисью), и там вообще куча всего может образоваться. Да и насчет гидрирования дифенилоксида не совсем уверен...

Б - фенол

В - циклогексанон

Г - сначала окислится в хинон, а затем рви двойные связи озоном ))

Изменено 7 марта 2017 пользователем s324

[yatcheh]

 

А вот еще одна спорная цепочка превращений:

Как Вы считаете, продукты будут такими, как я нарисовал? Особенно обеспокоен последним переход - из Г в Д (озонирование и расщеплением перекисью), и там вообще куча всего может образоваться. Да и насчет гидрирования дифенилоксида не совсем уверен...

 

В верхней цепочке, как мне кажется - гидролиз до фенола, гидрирование до циклогексанола и окисление в циклогексанон.

 

Где-то читал про проблемы фирмы "Дау", организовавшей получение фенола из хлорбензола, и как их достал дифенилоксид в продукте. Они проблему решили просто - стали запускать его обратно (процесс-то - равновесный). А потом придумали продавать его как теплоноситель "даутерм".

 

 

Г - сначала окислится в хинон, а затем рви двойные связи озоном ))

 

Я бы не стал рвать двойные связи озоном. Слишком тупо получается. Там доозонироваться можно до щавелевой кислоты. Достаточно окисления в хинон, тем более, что эта реакция описана.

А дальше - другая описанная реакция - эпоксидирование хинона с перегруппировкой эпоксида в гидроксигидрохинон. Не зря же озонирование и пероксидирование разнесено по стадиям.

 

 

Остаётся вопрос - имелась ли тут ввиду перегруппировка эпоксида внутри стадии пероксидирования, или продукт, всё-таки - эпоксид? Для перегруппировки нужен кислый катализ, а кислоты под стрелочкой нет.

Изменено 7 марта 2017 пользователем yatcheh

[s324]

да, совершенно непонятно, что аффтар имел ввиду ))

если озона мало, то остановится на хиноне, тогда с перекисью - эпоксид.

но может озона было много ))

и если цель хинон, то зачем брать такой дурной окислитель, как озон, когда всего другого полно?

[yatcheh]

и если цель хинон, то зачем брать такой дурной окислитель, как озон, когда всего другого полно?

 

А повы@бываться? Понты - наше всё! 

[Nimicus]

Спасибо! Вот и мне не понятно, что задумывал автор в последнем переходе, слишком много всего можно предполагать. 
Я еще хотел спросить у Вас насчет вот такой цепочки превращений:

 

Мне кажется, что будет приблизительно вот так, но не уверен:

 

Особенно неуверен насчет перехода из B в С - не понятно, какой из изомеров при восстановлении будет образовываться, а может быть, я просто ошибся со структурой.
Что думаете?