Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

Цепочка реакций


Nimicus
Перейти к решению Решено s324,

Рекомендуемые сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые! Онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Здравствуйте!
Помогите, пожалуйста, с решением такой цепочки реакций:

post-122540-0-13371900-1488827972_thumb.png

 

Думаю, что будет вот так, но сильно сомневаюсь в переходе из B в C - как-то подозрительно слишком просто получается:
post-122540-0-85700300-1488827917_thumb.png

 

Заранее спасибо!

Ссылка на комментарий

Здравствуйте!

Помогите, пожалуйста, с решением такой цепочки реакций:

attachicon.gifсхема 15.png

 

Думаю, что будет вот так, но сильно сомневаюсь в переходе из B в C - как-то подозрительно слишком просто получается:

attachicon.gifсхема 16.png

 

Заранее спасибо!

 

Поведёмся на паранойю...

 

Зачем бы анилину кислый катализатор для конденсации? А нет ли тут циклизации с образованием чего-то вроде

 

post-103913-0-38704600-1488829272.png

 

Который потом восстанавливается алюмогидридом в банальнейший N-фенилциклогексиламин?

 

Кислороды-то все - активированные. Один - амдный, другой - того и гляди отвалится, енамин образуя.

 

 

Да, что-то здесь не так...

 

Ждём комментария s324 :)

 

Интересно, енамины гидрируются алюмогидридом?

Изменено пользователем yatcheh
  • Like 1
Ссылка на комментарий
Зачем бы анилину кислый катализатор для конденсации? А нет ли тут циклизации с образованием чего-то вроде

 

в точку!

аййй, и водичку отжимай!

http://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/acscentsci.6b00113/suppl_file/oc6b00113_si_001.pdf

 

post-812-0-21017800-1488869664_thumb.jpg

post-812-0-03962500-1488869709_thumb.jpg

  • Like 1
Ссылка на комментарий

в точку!

аййй, и водичку отжимай!

 

 

А что дальше? Амид восстановится до амина. Получится N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин.

Алюмогидрид с хлористым алюминием енамины расщепляет по С-N связи до алкенов. Нашёл упоминание в патенте о гидрировании енаминов алюмогидридом до третичных аминов, но в букварях такой реакции не встречал.

Может и ну его? Пускай остаётся

post-103913-0-64524000-1488875365.png

Ссылка на комментарий

А что дальше? Амид восстановится до амина. Получится N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин.

Алюмогидрид с хлористым алюминием енамины расщепляет по С-N связи до алкенов. Нашёл упоминание в патенте о гидрировании енаминов алюмогидридом до третичных аминов, но в букварях такой реакции не встречал.

Может и ну его? Пускай остаётся

attachicon.gifnoname01.png

Спасибо, тоже предполагал, что здесь может быть такая циклизация и с самого начала обратил внимание на то, кислая среда, но решил уточнить. А насчет восстановления LiAlH4 - пускай N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин остается, да )

в точку!

аййй, и водичку отжимай!

http://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/acscentsci.6b00113/suppl_file/oc6b00113_si_001.pdf

А вот еще одна спорная цепочка превращений:

post-122540-0-42929500-1488890813_thumb.png

Как Вы считаете, продукты будут такими, как я нарисовал? Особенно обеспокоен последним переход - из Г в Д (озонирование и расщеплением перекисью), и там вообще куча всего может образоваться. Да и насчет гидрирования дифенилоксида не совсем уверен...

Ссылка на комментарий

А что дальше? Амид восстановится до амина. Получится N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин.

Алюмогидрид с хлористым алюминием енамины расщепляет по С-N связи до алкенов. Нашёл упоминание в патенте о гидрировании енаминов алюмогидридом до третичных аминов, но в букварях такой реакции не встречал.

Может и ну его? Пускай остаётся

attachicon.gifnoname01.png

и я за такой ответ

Спасибо, тоже предполагал, что здесь может быть такая циклизация и с самого начала обратил внимание на то, кислая среда, но решил уточнить. А насчет восстановления LiAlH4 - пускай N-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин остается, да )

А вот еще одна спорная цепочка превращений:

attachicon.gifсхема 17.png

Как Вы считаете, продукты будут такими, как я нарисовал? Особенно обеспокоен последним переход - из Г в Д (озонирование и расщеплением перекисью), и там вообще куча всего может образоваться. Да и насчет гидрирования дифенилоксида не совсем уверен...

Б - фенол

В - циклогексанон

Г - сначала окислится в хинон, а затем рви двойные связи озоном ))

post-812-0-73790600-1488908056_thumb.png

post-812-0-80317400-1488908065_thumb.png

post-812-0-37339600-1488908078_thumb.png

Изменено пользователем s324
Ссылка на комментарий

 

А вот еще одна спорная цепочка превращений:

Как Вы считаете, продукты будут такими, как я нарисовал? Особенно обеспокоен последним переход - из Г в Д (озонирование и расщеплением перекисью), и там вообще куча всего может образоваться. Да и насчет гидрирования дифенилоксида не совсем уверен...

 

В верхней цепочке, как мне кажется - гидролиз до фенола, гидрирование до циклогексанола и окисление в циклогексанон.

 

Где-то читал про проблемы фирмы "Дау", организовавшей получение фенола из хлорбензола, и как их достал дифенилоксид в продукте. Они проблему решили просто - стали запускать его обратно (процесс-то - равновесный). А потом придумали продавать его как теплоноситель "даутерм".

 

 

Г - сначала окислится в хинон, а затем рви двойные связи озоном ))

 

Я бы не стал рвать двойные связи озоном. Слишком тупо получается. Там доозонироваться можно до щавелевой кислоты. Достаточно окисления в хинон, тем более, что эта реакция описана.

А дальше - другая описанная реакция - эпоксидирование хинона с перегруппировкой эпоксида в гидроксигидрохинон. Не зря же озонирование и пероксидирование разнесено по стадиям.

 

post-103913-0-65893600-1488908783_thumb.png

 

Остаётся вопрос - имелась ли тут ввиду перегруппировка эпоксида внутри стадии пероксидирования, или продукт, всё-таки - эпоксид? Для перегруппировки нужен кислый катализ, а кислоты под стрелочкой нет.

Изменено пользователем yatcheh
Ссылка на комментарий

да, совершенно непонятно, что аффтар имел ввиду ))

если озона мало, то остановится на хиноне, тогда с перекисью - эпоксид.

но может озона было много ))

и если цель хинон, то зачем брать такой дурной окислитель, как озон, когда всего другого полно?

Ссылка на комментарий

Спасибо! Вот и мне не понятно, что задумывал автор в последнем переходе, слишком много всего можно предполагать. 
Я еще хотел спросить у Вас насчет вот такой цепочки превращений:
post-122540-0-23195400-1489079557_thumb.png

 

Мне кажется, что будет приблизительно вот так, но не уверен:

post-122540-0-59163200-1489079557_thumb.png

 

Особенно неуверен насчет перехода из B в С - не понятно, какой из изомеров при восстановлении будет образовываться, а может быть, я просто ошибся со структурой.
Что думаете?

Ссылка на комментарий

Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать учетную запись

Зарегистрируйте новую учётную запись в нашем сообществе. Это очень просто!

Регистрация нового пользователя

Войти

Уже есть аккаунт? Войти в систему.

Войти
  • Последние посетители   0 пользователей онлайн

    • Ни одного зарегистрированного пользователя не просматривает данную страницу
×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика