Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

Кинетика внутримолекулярной миграции изотопов углерода


nikanykey

Рекомендуемые сообщения

🚑 Решение задач, контроши, рефераты, курсовые и другое! Онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

В общепринятом приближении Борна-Оппенгеймера оперируют  исключительно ВФ электронов, ядра атомов как-бы просто поле классических частиц, обменный интеграл  для электронов (в приближенном решении уравнения Шредингера)  как-бы является основой для расчета энергии химической связи и всё такое... Т.е. электроны внутри молекулы по сути являются ансамблем одной частицы, нет выделенного электрона на своей атомной орбите, он может быть в любой точке молекулы.

 

Говоря про ядра атомов с их массами на 3-4-5 порядков больше масс электрона понятно, что сложно рассчитывать на какой-то вклад в энергию связи обменного интеграла ВФ, т.е. если к примеру возьмем толуол синтезированный из обычного бензола и богатого C13 метана, то 

ЯМР спектр по С13 получит одну линию химического сдвига, 

 

Вот только может через день-месяц-год все несколько поменяется? и станут обнаруживаться серьезное увеличение внутрикольцевого C13 за счет миграции ядер углерода внутри молекулы.

 

Выпил на ночь глядя, спросил не подумав!

Изменено пользователем nikanykey
Ссылка на комментарий

 

Вот только может через день-месяц-год все несколько поменяется? и станут обнаруживаться серьезное увеличение внутрикольцевого C13 за счет миграции ядер углерода внутри молекулы.

 

Выпил на ночь глядя, спросил не подумав!

 

Ни день, ни месяц, ни год. В лучшем случае - геологический период потребуется. Тут уже не Шрёдингер с котом рулят, а банальная кинетика с энергиею активации.

Ещё можно представить себе гуляние метилов по кольцу - типа, запаял под аргоном образец спектрально чистого орто-ксилола, а через год хватился - а он уже не торт! Совсем не торт!

Но, шоб углерод гулял из боковой цепи в кольцо - это надо большое терпение иметь, шоб заметить!

Ссылка на комментарий

Заметь я не спросил про выпитую организмом чисто тяжелую воду, там и так за счет постоянного разрывания Н + ОН все перемешается, миграция дейтерия в организм обеспечена,

 

Мне бы оценки для  двух потенциальных ям в десятки электрон-вольт, тяжелых ядер разделенных на величину химической связи, ядра они тоже квантовые частицы и туннельный эффект им не чужд. Вот только забыл всё, сам оценит не могу.

Ссылка на комментарий

Прочтение небольшой лекции связанной с туннелированием в химических реакциях несколько поправило мои воспоминания о том переваренном граните науки, которым кормили в студенчестве.

http://www.chem.msu.su/rus/teaching/vorob%27ev/lecture5.pdf

Лекции по теории элементарного акта химических реакций в конденсированной фазе
для студентов 4-го курса Химического факультета МГУ им. Ломоносова,
проф. А.Х. Воробьёв
65
Лекция 5. Туннельные эффекты в химии

 

там и оценочные формулы есть. посижу почитаю.

Ссылка на комментарий

Фракционирование изотопов углерода в геологических процессах, важная и довольно хорошо проработанная часть геохимии углерода.

http://www.biosphere21century.ru/articles/211

Ссылка на комментарий

Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!

Регистрация нового пользователя

Войти

Уже есть аккаунт? Войти в систему.

Войти
  • Последние посетители   0 пользователей онлайн

    • Ни одного зарегистрированного пользователя не просматривает данную страницу
×
×
  • Создать...