соли тетрафтораммония

[Alvonen]

Вот интересно: при электролизе раствора гексафторантимоната тетрафтораммония в жидком тетрафторгидразине на обоих электродах фтор выделяется. А вот если боранат тетрафтораммония электролизом - там на катоде фтор будет, а на аноде - водород? Ну, не боранат, так декаборанат - ещё сильнее кислота. А они вообще, хоть в спектрах существуют? Ничего не встречал.

[михик]

Как, интересно, на катоде может выделяться фтор??? Куда ему ещё восстанавливаться? Он ведь и так находится в максимально восстановленном состоянии.

[Alvonen]

Как, интересно, на катоде может выделяться фтор??? Куда ему ещё восстанавливаться? Он ведь и так находится в максимально восстановленном состоянии.

 

2NF₄⁺ + 2e^- -> NF₃ + F₂

2SbF₆^- - 2e^- -> SbF₅ + F₂

 

а с боранатом:

 

2NF₄⁺ + 2e^- -> NF₃ + F₂

2BH₄^- - 2e^- -> B₂H₆ + H₂

[михик]

Супер!!! Вроде всё правильно. Где же тут собака зарыта? А как получают этот самый NF4SbF6 ? Что-то здесь не срастается... Мне кажется, что ион NF4- должен быть всё-таки отрицательно заряжен, как и

BF4- .

[Alvonen]

Соли тетрафтораммония многочисленны - к примеру перхлорат NF₄ClO₄ - вполне себе вещество, разлагается только выше 200 С (шикарный окислитель для ракетных топлив, но - мгновенно разлагается водой). Ион тетрафтораммония - это катион, полный аналог иона аммония и его соли устойчивы, если кислота достаточно сильная.

Кстати, известны и такие же соли пентафторгидразония и тетрафторгидроксиламмония, но - значительно менее устойчивые. Соль NF₄BH₄ - ,бредоватая, конечно, мысль, но может при глубоком минусе может существовать? А соли ТФА получают, как правило фторированием под давлением смеси SbF₅ и NF₃ с каталитической примесью HF.

[Vova]

Вот интересно: при электролизе раствора гексафторантимоната тетрафтораммония в жидком тетрафторгидразине на обоих электродах фтор выделяется.

Это очень интересно, но насколько надежно установлен факт выделения фтора на катоде?

[Alvonen]

Это - выводы автора дсп-шной диссертации(умолчу об источнике), где исследовалась электрохимия тетрафторгидразина. В разных дипазонах потенциалов и плотностей тока наблюдалось катодное фторирование ТФГ. В критических условиях наряду с разрушением катода отмечалось выделение смеси NF₃ и F₂.

Приведённые уравнения, разумеется не реализуются количественно, но факт отмечен.

[Vova]

Видимо, на короткое время там образовывалась молекула NF4, которая затем распадалась на NF3 и F-

[Alvonen]

Собственно, в самом факте нет ничего сверхъестественного. Если взять, скажем раствор SbF5 в жидком фторе (оставляя вопрос о растворимости и т.п.), то можно предположить существование равновесия:

F₂ + SbF₅ <-> F⁺ + SbF₆^-

В этом случае результат электролиза будет однозначен, но, поскольку, в отсутствие какой-либо сольватации существование катиона фтора мягко говоря сомнительно (хотя, почему бы и не F[F₂]⁺?), добавьте к нему NF₃ как сольватирующий агент, и эту систему можно свести к простой:

F⁺ + F^-.

По-моему, никаких теоретических препятствий к выделению фтора на катоде нет?

[михик]

Вроде формально всё верно. Получается, это какой-то супераккумулятор свободного фтора, стоит лишь подвести ток, и фтор попрёт. А какая температура электролиза и материалы электродов и контейнера для электролита?