Олеум. Серный ангидрид. Опыт получения.

[SH3O3CK]

Доброго времени суток всем.

У кого есть личный опыт(поделитесь) лабораторного получения серного ангидрида, 100% серной кислоты, 20%, 40%, 60% олеума?

Какие литературные источники посоветуете?

 

[MSteam]

http://chemistry-chemists.com/N1_2009/ChemistryAndChemists_1_2009-P1-1.html

[Электрофил]

На некоторых рисурсарсах пиро-каловарской направленности усовершенствовали методу с пиросульфатом. Рекомендуют прокаленный до максимального отлета воды гидросульфат(думаю истинного соответствия формуле Na2S2O7 не стоит достигать, пусть будет чача из гидро- и пиросульфата) не просто греть, а закидывать в 98% сернягу, и гнать из этой месюки эсотри при весьма невысокой температуре.

В теории должно работать, в кубе должен остаться гидросульфат и некоторый избыток кислоты, а отлететь должен некий сироп, содержащий эсотри гораздо больше, чем в 100%-ной серной кислоте.

Изменено 3 Августа, 2017 в 13:06 пользователем Электрофил

[Alonerover]

На каком-то из форумов, возможно даже здесь, читал о том как чел реализовал окисление серы балонным кислородом до SO₃ на ванадиевом катализаторе. Подробностей не вспомню, но мне видится трубчатый реактор забитый асбестовой ватой пропитанной солями ванадила (получается катализатор с развитой поверхностью), на входе которого находится резервуар-бурбулятор с расплавом серы, продуваемый кислородом из баллона.

Первый же патент на указанную тему:

 

http://www.findpatent.ru/patent/206/2064832.html

[Tibetan Fox]

На каком-то из форумов, возможно даже здесь, читал о том как чел реализовал окисление серы балонным кислородом до SO₃ на ванадиевом катализаторе. Подробностей не вспомню, но мне видится трубчатый реактор забитый асбестовой ватой пропитанной солями ванадила (получается катализатор с развитой поверхностью), на входе которого находится резервуар-бурбулятор с расплавом серы, продуваемый кислородом из баллона.

Первый же патент на указанную тему:

 

http://www.findpatent.ru/patent/206/2064832.html

 

Делали в школе, помню. Платинированный асбест или асбестовая вата с Fe₂O₃. Балонный кислород необязательно, с воздухом тоже идет, главная проблема этого способа была добиться приемлемой конверсии, на выходе получалась бадяга из SO₂/SO₃, но если задача такая не стоит, то серного ангидрида нагнать вообще не проблема. Помню тогда был удивлен, что SO₃ при орошении водой не поглощается, просто барботируется через нее, а серной кислотой поглощается.

Пытались еще соорудить контактный аппарат с рекуперацией тепла, но тогда были еще руки из ж.

[Электрофил]

А вот сейчас пойду и попробую! Самому интересно. В пробирочном объёме, сделаю сначала пиросульфат натрия прокаливанием гидросульфата тонким слоем на фарфоре. Достигать мощного сернокислотного тумана не стану, пусть останется чачей с не до конца отлетевшей водой. Затем закину эту массу в 98% серку в пробирке, погрею, появление тумана на выходе из пробирки при температуре ниже кипения 98%-азеотропа отчётливо просигнализирует об испарении эсотри из чачи.

Имеется в виду при температуре намного ниже! Верю, сработает.

[antabu]

Ну, или по способу алхимиков - из железного купоросу.

[dmr]

 

А вот сейчас пойду и попробую! Самому интересно. В пробирочном объёме, сделаю сначала пиросульфат натрия прокаливанием гидросульфата тонким слоем на фарфоре. Достигать мощного сернокислотного тумана не стану, пусть останется чачей с не до конца отлетевшей водой. Затем закину эту массу в 98% серку в пробирке, погрею, появление тумана на выходе из пробирки при температуре ниже кипения 98%-азеотропа отчётливо просигнализирует об испарении эсотри из чачи.

Имеется в виду при температуре намного ниже! Верю, сработает.

по идее трисульфат разлагается уже при 150'. Гидросульфат выше. Т.е если в вашей изначальной чаче будет много дисульфата,может что то и получите

Но если уже есть в наличии конц.серная,возможно и просто дегидратированные сульфаты смогут воду отнять

Вряд ли те же медные купоросы способны к образованию дисульфатов

Хотя последнее вряд ли

[Электрофил]

Мя вчера попробовал. Пиросульфат из гидросульфата- без проблем, туман кислоты не летит сколь-нибудь количественно. Качественно признаки тумана есть, но в основном вода испаряется. А далее все испортил- перепутал конц. серку с не совсем конц, они у меня четыре года стоят в одинаковых бутылках не подписаны и не востребованы. Попалась процентов чуть менее 90, намешал в пробирке с переплавленным пиросульфатом натрия, погрел, никакого тумана до достижения температуры кипения серной кислоты не повалило. При достижении ессно он попер, пиросульфат таки сработал обезвоживающим агентом, из такой чачи однозначно можно отгонять азеотроп серной кислоты. Но для олеума стоит взять серку поконцентрированнее или вальнуть больше пиросульфата. Буду исчо пробовать!

Или что-то я гоню, поскольку температуру точно не измерял да и критерий оценки "по туману" слишком субьективен. Прикинул теорию к носу- получается что из месюки 98 серной и пиросульфата должна отлетать таки вода, поскольку температура обезвоживания гидросульфата ниже температуры кипения серной кислоты. Но ведь и гипотетический равновесный продукт реакции пиросульфата с серкой- пиросерная кислота=крепкий олеум тоже отщепляет эсотри при невысокой температуре, ещё ниже обезвоживания гидросульфата!

Смысл изврата в том, чтоб не греть аки Вова расплав пиросульфата до лютых бешеных температур, а мягко в обычной круглодонке.

Изменено 4 Августа, 2017 в 10:44 пользователем Электрофил

[SH3O3CK]

Смысл изврата в том, чтоб не греть аки Вова расплав пиросульфата до лютых бешеных температур, а мягко в обычной круглодонке.

Тогда и олеума не будет, там в статье len1 с science madness об этом подробно расписано. Которая на сайте Володи в переводном варианте.

Чтобы получить олеум (например, крепости 65-70%, чтобы жидким был при н.у.) нужны высокие температуры. И крайняя аккуратность вместе с повышенной ТБ.

Спасибо за отчет. Приятно увидеть, что и в России остались любители экспериментировать, хоть и в крайне дефицитном количестве.

Насчет окисления на катализаторе сернистого в серный ангидрид - это не вариант. Олеума так не получить. В лучшем случае - очень разбавленная кислота.