Методика получения ангидридов карбоновых кислот

[Метан Халогенович 0]

Помогите найти методику получения изомасляного ангидрида CAS№ 97-72-3 из изомасляной кислоты CAS№ 79-31-2 и/или :

1) Фосфорный ангидрид P₄O₁₀

2) Серная кислота H₂SO₄ (конц)

P.S. Предложения купить готовый изомасляный ангидрид (5-6 т. руб.) не годятся.

[N№4 304]

Ангидриды карбоновых кислот такими путями получить нельзя.

Нужен, например, тионилхлорид SOCl2

[Аль де Баран 836]

Ангидриды карбоновых кислот такими путями получить нельзя.

Нужен, например, тионилхлорид SOCl2

 

Гм, а нам вдалбливали нас учили, что с тионилхлоридом получаются хлорангидриды...

[N№4 304]

Гм, а нам вдалбливали нас учили, что с тионилхлоридом получаются хлорангидриды...

Ну да, а те с солью кислоты свои ангидриды.

[Метан Халогенович 0]

Смотрели тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9E%D0%BA%D1%81%D0%B8%D0%B4_%D1%84%D0%BE%D1%81%D1%84%D0%BE%D1%80%D0%B0(V)

 

Оксид фосфора(V) широко применяется в органическом синтезе.

Карбоновые кислоты переводит в соответствующие ангидриды:

P₄O₁₀ + 12RCOOH = 4H₃PO₄ + 6(RCO)₂O

и тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%90%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4%D1%8B_%D0%BA%D0%B0%D1%80%D0%B1%D0%BE%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D1%85_%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%BE%D1%82

В случае синтеза ангидридов из алифатических кислот используют дегидратирующие агенты - в частности, фосфорный ангидрид при синтезе уксусного ангидрида из уксусной кислоты:

2 CH₃COOH + P₄O₁₀ → (CH₃CO)₂O + P₄O₉(OH)₂ 

и тут http://chemister.ru/Database/words-description.php?dbid=1&id=97

Ангидриды могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими средствами - Р2О5, тионилхлоридом SOC12, фосгеном.

3) Реакция карбоновых кислот с пентаоксидом фосфора.

 

Хлорангидрид при реакции с субстратом будет давать нежелательный HCl (приводит к значительным количествам побочных продуктов)

Изменено 7 сентября 2017 пользователем Метан Халогенович

[химхлам 200]

Смотрели тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9E%D0%BA%D1%81%D0%B8%D0%B4_%D1%84%D0%BE%D1%81%D1%84%D0%BE%D1%80%D0%B0(V)

 

Оксид фосфора(V) широко применяется в органическом синтезе.

Карбоновые кислоты переводит в соответствующие ангидриды:

P₄O₁₀ + 12RCOOH = 4H₃PO₄ + 6(RCO)₂O

и тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%90%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4%D1%8B_%D0%BA%D0%B0%D1%80%D0%B1%D0%BE%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D1%85_%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%BE%D1%82

В случае синтеза ангидридов из алифатических кислот используют дегидратирующие агенты - в частности, фосфорный ангидрид при синтезе уксусного ангидрида из уксусной кислоты:

2 CH₃COOH + P₄O₁₀ → (CH₃CO)₂O + P₄O₉(OH)₂ 

и тут http://chemister.ru/Database/words-description.php?dbid=1&id=97

Ангидриды могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими средствами - Р2О5, тионилхлоридом SOC12, фосгеном.

3) Реакция карбоновых кислот с пентаоксидом фосфора.

 

Хлорангидрид при реакции с субстратом будет давать нежелательный HCl (приводит к значительным количествам побочных продуктов)

Во всех трёх случаях, утверждая, что ангидриды могут быть получены с помощью P2O5, авторы не дают конкретных ссылок, т.е. это классические примеры научного шарлатанства и создания вредного информационного шума.

Впрочем, поискать в БД Reaxys, SciFinder etc не помешало бы.

[Ги Тис 11]

E.Linnemann, Ann.,161,179 (1872)

Там: ангидрид масляной к-ты получают смешивая эквимолярные количества масляной к-ты и ее хлорангидрида нагревают до кипения сначала 1ч на водяной бане и затем 7ч на масляной бане.Перегонкой реакционной смеси получают ангидрид масляной к-ты. Налицо ацилирование свободной кислоты хлорангидридом. В случае изомасляной думаю также пройдёт.Даже пиридин не нужно добавлять

[Метан Халогенович 0]

Во всех трёх случаях, утверждая, что ангидриды могут быть получены с помощью P2O5, авторы не дают конкретных ссылок, т.е. это классические примеры научного шарлатанства и создания вредного информационного шума.

Впрочем, поискать в БД Reaxys, SciFinder etc не помешало бы.

То есть вы считаете, что из серной и азотной кислот окись фосфора способна молекулу воды оторвать, а из изомасляной кислоты нет ? 

[borodul 47]

То есть вы считаете, что из серной и азотной кислот окись фосфора способна молекулу воды оторвать, а из изомасляной кислоты нет ? 

Дело не в том, может или не может, а в том, что она оторвет слишком много молекул воды. Пентаоксид фосфора обугливает органику ничуть не хуже серной кислоты, и контролю этот процесс не поддается. 

[химхлам 200]

Дело не в том, может или не может, а в том, что она оторвет слишком много молекул воды. Пентаоксид фосфора обугливает органику ничуть не хуже серной кислоты, и контролю этот процесс не поддается. 

Причём, судя по всему, даже нанесение P2O5 на развитую поверхность не помогает (К. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы. Ч.2 (1973) с.364):

Изменено 8 сентября 2017 пользователем химхлам