Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Методика получения ангидридов карбоновых кислот


Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые - онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Причём, судя по всему, даже нанесение P2O5 на развитую поверхность не помогает (К. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы. Ч.2 (1973) с.364):

attachicon.gifК. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы. Ч.2 (1973) с.364.PNG

Как по-вашему такой вариант может сработать ?  

Поместить в колбу фосфорный ангидрид нагреть до Ткип изомасляного ангидрида (Т=182-185 С) и с капельной воронки подавать изомасляную кислоту с Ткип 153-154 С. Вопрос насколько бурно будет проходить реакция и естественно выход.

Ссылка на сообщение

Как по-вашему такой вариант может сработать ?  

Поместить в колбу фосфорный ангидрид нагреть до Ткип изомасляного ангидрида (Т=182-185 С) и с капельной воронки подавать изомасляную кислоту с Ткип 153-154 С. Вопрос насколько бурно будет проходить реакция и естественно выход.

Может и сработает, но скорее всего нет, т.к. иначе бы ангидриды так и получали бы, но нет же - пользуются более сложными, дорогими и долгими методиками, и это не спроста, химики не дураки.

Но пробуйте, химия - наука экспериментальная...

Ссылка на сообщение

Может и сработает, но скорее всего нет, т.к. иначе бы ангидриды так и получали бы, но нет же - пользуются более сложными, дорогими и долгими методиками, и это не спроста, химики не дураки.

Но пробуйте, химия - наука экспериментальная...

Возможно просто не рентабельно это, вот и не делают ... У нас просто хлорорганика в примесях категорически не приветствуется.

Ссылка на сообщение

Смотрели тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9E%D0%BA%D1%81%D0%B8%D0%B4_%D1%84%D0%BE%D1%81%D1%84%D0%BE%D1%80%D0%B0(V)

 

Оксид фосфора(V) широко применяется в органическом синтезе.

Карбоновые кислоты переводит в соответствующие ангидриды:

P4O10 + 12RCOOH = 4H3PO4 + 6(RCO)2O

и тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%90%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4%D1%8B_%D0%BA%D0%B0%D1%80%D0%B1%D0%BE%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D1%85_%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%BE%D1%82

В случае синтеза ангидридов из алифатических кислот используют дегидратирующие агенты - в частности, фосфорный ангидрид при синтезе уксусного ангидрида из уксусной кислоты:

2 CH3COOH + P4O10 → (CH3CO)2O + P4O9(OH)2 

и тут http://chemister.ru/Database/words-description.php?dbid=1&id=97

Ангидриды могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими средствами - Р2О5, тионилхлоридом SOC12, фосгеном.

3) Реакция карбоновых кислот с пентаоксидом фосфора.

 

Хлорангидрид при реакции с субстратом будет давать нежелательный HCl (приводит к значительным количествам побочных продуктов)

Тут в вики подробнее (для уксусной кислоты), https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D0%BA%D1%81%D1%83%D1%81%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%B0%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4

Можете получить диимид с 

Ссылка на сообщение

Возможно просто не рентабельно это, вот и не делают ... У нас просто хлорорганика в примесях категорически не приветствуется.

Учёные - народ дотошный, опробовали в т.ч. все нерентабельные мыслимые и немыслимые методы и всё опубликовали. Если метод с P2O5 не опубликован, то он не приводит к положительному результату (кстати, попросите коллег, имеющих доступ, пробить свою идею в мировых БД, а вдруг что-то есть). Реагентов, вызывающих ангидридизацию карбоновых кислот и не содержащих хлора (правда, они дороже P2O5 на порядки), изобретено не мало и это не спроста.

Если бы у моей лаборатории возникла такая потребность, купили бы импортный ангидрид не задумываясь, т.к. в такой ситуации (отсутствие собственного дешёвого ноу-хау) его синтез обойдётся гораздо дороже по деньгам, не говоря уже о здоровье.  

Ссылка на сообщение

Тут в вики подробнее (для уксусной кислоты), https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D0%BA%D1%81%D1%83%D1%81%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%B0%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4

Можете получить диимид с 

По вашей ссылке там пишут про очистку готового уксусного ангидрида окисью фосфора - значит не так уж он и обугливает органику если им можно чистить ангидрид. И если можно поподробнее про способ с  диимидом или имелся в виду амид кислоты ? 

Учёные - народ дотошный, опробовали в т.ч. все нерентабельные мыслимые и немыслимые методы и всё опубликовали. Если метод с P2O5 не опубликован, то он не приводит к положительному результату (кстати, попросите коллег, имеющих доступ, пробить свою идею в мировых БД, а вдруг что-то есть). Реагентов, вызывающих ангидридизацию карбоновых кислот и не содержащих хлора (правда, они дороже P2O5 на порядки), изобретено не мало и это не спроста.

Если бы у моей лаборатории возникла такая потребность, купили бы импортный ангидрид не задумываясь, т.к. в такой ситуации (отсутствие собственного дешёвого ноу-хау) его синтез обойдётся гораздо дороже по деньгам, не говоря уже о здоровье.  

Немного приоткрою завесу таинственности: продукт получаемый с использованием изомасляного ангидрида предназначается для использования в парфюмерии, поэтому хлорорганика и всякие там трибутилфосфины в качестве примесей очень нежелательны. Максимум что допускается это незначительные примеси изомасляной кислоты. А импортный ангидрид хоть и хорош, но недёшев.

Изменено пользователем Метан Халогенович
Ссылка на сообщение

По вашей ссылке там пишут про очистку готового уксусного ангидрида окисью фосфора - значит не так уж он и обугливает органику если им можно чистить ангидрид. И если можно поподробнее про способ с  диимидом или имелся в виду амид кислоты ? 

 

Уверен, его там берётся немного, проценты от очищаемого (как в методике с МеСN), он выедает сначала легко-дегидратируемые примеси, потом принимается за основное вещество. Кстати выход нитрилов с пентаксидом небольшой, а ангидридов уверен только аналитически обнаружаемый.

 

Карбодиимиды http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1877.html могут быть получены из дизамещённых аминами мочевин  с пентоксидом, они способны переводить кислоты в ангидриды.

Изменено пользователем N№4
Ссылка на сообщение

Уверен, его там берётся немного, проценты от очищаемого (как в методике с МеСN), он выедает сначала легко-дегидратируемые примеси, потом принимается за основное вещество. Кстати выход нитрилов с пентаксидом небольшой, а ангидридов уверен только аналитически обнаружаемый.

 

Карбодиимиды http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1877.html могут быть получены из дизамещённых аминами мочевин  с пентоксидом, они способны переводить кислоты в ангидриды.

 

Нитрилы с ангидридом нормально получаются. Я делал ацетонитрил и хлорацетонитрил. С первым выход похуже - процентов 50 получилось, а второй - нормально, 75%.

 

Ангидрид с пятиокисью действительно скверно получается. Кипятил ледянку с пятиокисью два дня. Стал разгонять - смесь гонится, ангидрида процентов 30. Разделять эту смесь - гемор жуткий, так и плюнул на это дело. Из хлорангидрида и ацетата получил.

Ссылка на сообщение

Нитрилы с ангидридом нормально получаются. Я делал ацетонитрил и хлорацетонитрил. С первым выход похуже - процентов 50 получилось, а второй - нормально, 75%.

 

Ангидрид с пятиокисью действительно скверно получается. Кипятил ледянку с пятиокисью два дня. Стал разгонять - смесь гонится, ангидрида процентов 30. Разделять эту смесь - гемор жуткий, так и плюнул на это дело. Из хлорангидрида и ацетата получил.

 

с какой-нибудь  трифторуксусной будет под 90% и нитрила, и ангидрида, но с тем, что надо - мало или следы.

К тому ж опыт разный.

 

30% ацетангидрида много, встречал инфу "около 10".

 

Те же наркоманы давно б освоили и попал бы пентоксид в список какой-нибудь...

Изменено пользователем N№4
Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...
  • Сейчас на странице   1 пользователь

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика