Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

Методика получения ангидридов карбоновых кислот


Рекомендуемые сообщения

Причём, судя по всему, даже нанесение P2O5 на развитую поверхность не помогает (К. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы. Ч.2 (1973) с.364):

attachicon.gifК. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы. Ч.2 (1973) с.364.PNG

Как по-вашему такой вариант может сработать ?  

Поместить в колбу фосфорный ангидрид нагреть до Ткип изомасляного ангидрида (Т=182-185 С) и с капельной воронки подавать изомасляную кислоту с Ткип 153-154 С. Вопрос насколько бурно будет проходить реакция и естественно выход.

Ссылка на комментарий

Как по-вашему такой вариант может сработать ?  

Поместить в колбу фосфорный ангидрид нагреть до Ткип изомасляного ангидрида (Т=182-185 С) и с капельной воронки подавать изомасляную кислоту с Ткип 153-154 С. Вопрос насколько бурно будет проходить реакция и естественно выход.

Может и сработает, но скорее всего нет, т.к. иначе бы ангидриды так и получали бы, но нет же - пользуются более сложными, дорогими и долгими методиками, и это не спроста, химики не дураки.

Но пробуйте, химия - наука экспериментальная...

Ссылка на комментарий

Может и сработает, но скорее всего нет, т.к. иначе бы ангидриды так и получали бы, но нет же - пользуются более сложными, дорогими и долгими методиками, и это не спроста, химики не дураки.

Но пробуйте, химия - наука экспериментальная...

Возможно просто не рентабельно это, вот и не делают ... У нас просто хлорорганика в примесях категорически не приветствуется.

Ссылка на комментарий

Смотрели тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9E%D0%BA%D1%81%D0%B8%D0%B4_%D1%84%D0%BE%D1%81%D1%84%D0%BE%D1%80%D0%B0(V)

 

Оксид фосфора(V) широко применяется в органическом синтезе.

Карбоновые кислоты переводит в соответствующие ангидриды:

P4O10 + 12RCOOH = 4H3PO4 + 6(RCO)2O

и тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%90%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4%D1%8B_%D0%BA%D0%B0%D1%80%D0%B1%D0%BE%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D1%85_%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%BE%D1%82

В случае синтеза ангидридов из алифатических кислот используют дегидратирующие агенты - в частности, фосфорный ангидрид при синтезе уксусного ангидрида из уксусной кислоты:

2 CH3COOH + P4O10 → (CH3CO)2O + P4O9(OH)2 

и тут http://chemister.ru/Database/words-description.php?dbid=1&id=97

Ангидриды могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими средствами - Р2О5, тионилхлоридом SOC12, фосгеном.

3) Реакция карбоновых кислот с пентаоксидом фосфора.

 

Хлорангидрид при реакции с субстратом будет давать нежелательный HCl (приводит к значительным количествам побочных продуктов)

Тут в вики подробнее (для уксусной кислоты), https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D0%BA%D1%81%D1%83%D1%81%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%B0%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4

Можете получить диимид с 

  • Like 1
Ссылка на комментарий

Возможно просто не рентабельно это, вот и не делают ... У нас просто хлорорганика в примесях категорически не приветствуется.

Учёные - народ дотошный, опробовали в т.ч. все нерентабельные мыслимые и немыслимые методы и всё опубликовали. Если метод с P2O5 не опубликован, то он не приводит к положительному результату (кстати, попросите коллег, имеющих доступ, пробить свою идею в мировых БД, а вдруг что-то есть). Реагентов, вызывающих ангидридизацию карбоновых кислот и не содержащих хлора (правда, они дороже P2O5 на порядки), изобретено не мало и это не спроста.

Если бы у моей лаборатории возникла такая потребность, купили бы импортный ангидрид не задумываясь, т.к. в такой ситуации (отсутствие собственного дешёвого ноу-хау) его синтез обойдётся гораздо дороже по деньгам, не говоря уже о здоровье.  

  • Like 1
Ссылка на комментарий

Тут в вики подробнее (для уксусной кислоты), https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D0%BA%D1%81%D1%83%D1%81%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%B0%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4

Можете получить диимид с 

По вашей ссылке там пишут про очистку готового уксусного ангидрида окисью фосфора - значит не так уж он и обугливает органику если им можно чистить ангидрид. И если можно поподробнее про способ с  диимидом или имелся в виду амид кислоты ? 

Учёные - народ дотошный, опробовали в т.ч. все нерентабельные мыслимые и немыслимые методы и всё опубликовали. Если метод с P2O5 не опубликован, то он не приводит к положительному результату (кстати, попросите коллег, имеющих доступ, пробить свою идею в мировых БД, а вдруг что-то есть). Реагентов, вызывающих ангидридизацию карбоновых кислот и не содержащих хлора (правда, они дороже P2O5 на порядки), изобретено не мало и это не спроста.

Если бы у моей лаборатории возникла такая потребность, купили бы импортный ангидрид не задумываясь, т.к. в такой ситуации (отсутствие собственного дешёвого ноу-хау) его синтез обойдётся гораздо дороже по деньгам, не говоря уже о здоровье.  

Немного приоткрою завесу таинственности: продукт получаемый с использованием изомасляного ангидрида предназначается для использования в парфюмерии, поэтому хлорорганика и всякие там трибутилфосфины в качестве примесей очень нежелательны. Максимум что допускается это незначительные примеси изомасляной кислоты. А импортный ангидрид хоть и хорош, но недёшев.

Изменено пользователем Метан Халогенович
Ссылка на комментарий

По вашей ссылке там пишут про очистку готового уксусного ангидрида окисью фосфора - значит не так уж он и обугливает органику если им можно чистить ангидрид. И если можно поподробнее про способ с  диимидом или имелся в виду амид кислоты ? 

 

Уверен, его там берётся немного, проценты от очищаемого (как в методике с МеСN), он выедает сначала легко-дегидратируемые примеси, потом принимается за основное вещество. Кстати выход нитрилов с пентаксидом небольшой, а ангидридов уверен только аналитически обнаружаемый.

 

Карбодиимиды http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1877.html могут быть получены из дизамещённых аминами мочевин  с пентоксидом, они способны переводить кислоты в ангидриды.

Изменено пользователем N№4
Ссылка на комментарий

Уверен, его там берётся немного, проценты от очищаемого (как в методике с МеСN), он выедает сначала легко-дегидратируемые примеси, потом принимается за основное вещество. Кстати выход нитрилов с пентаксидом небольшой, а ангидридов уверен только аналитически обнаружаемый.

 

Карбодиимиды http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1877.html могут быть получены из дизамещённых аминами мочевин  с пентоксидом, они способны переводить кислоты в ангидриды.

 

Нитрилы с ангидридом нормально получаются. Я делал ацетонитрил и хлорацетонитрил. С первым выход похуже - процентов 50 получилось, а второй - нормально, 75%.

 

Ангидрид с пятиокисью действительно скверно получается. Кипятил ледянку с пятиокисью два дня. Стал разгонять - смесь гонится, ангидрида процентов 30. Разделять эту смесь - гемор жуткий, так и плюнул на это дело. Из хлорангидрида и ацетата получил.

Ссылка на комментарий

Нитрилы с ангидридом нормально получаются. Я делал ацетонитрил и хлорацетонитрил. С первым выход похуже - процентов 50 получилось, а второй - нормально, 75%.

 

Ангидрид с пятиокисью действительно скверно получается. Кипятил ледянку с пятиокисью два дня. Стал разгонять - смесь гонится, ангидрида процентов 30. Разделять эту смесь - гемор жуткий, так и плюнул на это дело. Из хлорангидрида и ацетата получил.

 

с какой-нибудь  трифторуксусной будет под 90% и нитрила, и ангидрида, но с тем, что надо - мало или следы.

К тому ж опыт разный.

 

30% ацетангидрида много, встречал инфу "около 10".

 

Те же наркоманы давно б освоили и попал бы пентоксид в список какой-нибудь...

Изменено пользователем N№4
Ссылка на комментарий

Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать учетную запись

Зарегистрируйте новую учётную запись в нашем сообществе. Это очень просто!

Регистрация нового пользователя

Войти

Уже есть аккаунт? Войти в систему.

Войти
  • Последние посетители   0 пользователей онлайн

    • Ни одного зарегистрированного пользователя не просматривает данную страницу
×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика