Перейти к содержанию

Электролиз раствора лимонной кислоты


Kazinak67

Рекомендуемые сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые! Онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Знаю что при электролизе органических кислот на аноде выходит смесь из CO2 и соответствующего углеводорода. Почему с лимонной так не происходит? Она лишь окисляется до ацетондикарбоновой кислоты. Что образуется на аноде при электролизе щавелевой кислоты?

Ссылка на комментарий

Знаю что при электролизе органических кислот на аноде выходит смесь из CO2 и соответствующего углеводорода. Почему с лимонной так не происходит? Она лишь окисляется до ацетондикарбоновой кислоты. Что образуется на аноде при электролизе щавелевой кислоты?

 

Надо полагать, что всё дело в потенциале окисления образующегося при декарбоксилировании радикала.

При электролизе монокарбоновой кислоты образуется алкильный радикал, который при окислении даёт карбкатион - весьма энергоизбыточную частицу. Поэтому алкильные радикалы на аноде выживают, и успевают рекомбинировать.

При декарбоксилировании радикала лимонной кислоты, получается радикал, имеющий строение:

HOOC-CH2-C*(OH)-CH2-COOH

При окислении его на аноде получается карбкатион в сопряжении с кислородом

HOOC-CH2-C*(OH)-CH2-COOH --(-e)--> [HOOC-CH2-C+(OH)-CH2-COOH <---->  HOOC-CH2-C=O+-H)-CH2-COOH]

А значит, получится он легче. При образовании он моментально превращается в стабильную молекулу ацетондикарбоновой кислоты HOOC-[HOOC-CH2-C+(OH)-CH2-COOH] --(-H+)--> HOOC-CH2-CO-CH2-COOH

Возможно поэтому, радикал и не доживает до рекомбинации.

Для щавелевой кислоты можно такое предположить:

HOOC-COO* --(-CO2)--> HO-C*=O

При окислении такого радикала тоже получается катион менее энергоизбыточный, чем алкильный, и тоже мгновенно разваливается:

HO-C*=O --(-e)--> [HO-C+=O] --(-H+)--> CO2

 

Итого: благодаря более легкому окислению промежуточных радикалов, лимонная и щавелевая кислоты претерпевают на аноде двухэлектронное окисление. 

 

Косвенно такой вывод подтверждает тот факт, что дикарбоновые кислоты с длинными углеродными цепями в реакции Кольбе дают нормальные продукты удвоения. Уже янтарная кислота даёт бутандикарбоновую.

Изменено пользователем yatcheh
  • Like 1
Ссылка на комментарий

То есть при электролизе щавелки получится только диоксид углерода?

 

Сто пудов! Причём - независимо от механизма.

Даже если со щавелкой пойдёт нормальная реакция Кольбе, то на выходе будет только CO2:

 

HOOC-COOH --(-e, -H+)--> HOOC-COO* --(-CO2)--> HOOC* --(рекомбинация)--> HOOC-COOH

 

И всё пойдёт сначала :)

Изменено пользователем yatcheh
Ссылка на комментарий

Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать учетную запись

Зарегистрируйте новую учётную запись в нашем сообществе. Это очень просто!

Регистрация нового пользователя

Войти

Уже есть аккаунт? Войти в систему.

Войти
  • Последние посетители   0 пользователей онлайн

    • Ни одного зарегистрированного пользователя не просматривает данную страницу
×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика