Комплексообразование 18-краун-6

[18crown6ether]

Помогите, пожалуйста! Объясните, почему все-таки комплекс 18-краун-6 с калием устойчивее, чем с рубидием, хотя диаметр полости 2,60-3,20 ангстрема, диаметр катиона калия 2,66, а катиона рубидия 2,96? По идее рубидий должен так же хорошо подходить по размеру, к тому же у него энергия сольватации ниже, чем у калия?

[yatcheh]

Помогите, пожалуйста! Объясните, почему все-таки комплекс 18-краун-6 с калием устойчивее, чем с рубидием, хотя диаметр полости 2,60-3,20 ангстрема, диаметр катиона калия 2,66, а катиона рубидия 2,96? По идее рубидий должен так же хорошо подходить по размеру, к тому же у него энергия сольватации ниже, чем у калия?

 

2.96 - это под верхнюю планку, а 2.66 - чуть выше нижней. Тесновато там рубидию, чисто статистически тесновато.

А энергия сольватации тут не аргумент. Энергия связи с крауном тоже ниже.

[18crown6ether]

Спасибо! <3

[yatcheh]

Спасибо! <3

 

Скажем так: функция энергии связи катиона проходит через максимум, в котором, с одной стороны - катион достаточно эффективно взаимодействует с кислородами "короны", а с другой стороны - сама "корона" сохраняет достаточную конформационную свободу. Более крупный катион ограничивает эту свободу, что понижает энтропию комплекса, и увеличивает свободную энергию. Менее крупный так же требует более жёсткой конформации с максимально сближенными кислородами, а совсем маленький - просто не может собрать их вокруг себя.

В результате - по факту - имеем, что катион калия ближе к максимуму энергии связывания, чем катион рубидия.

В сущности, не рубидию "тесновато" (ему-то - похрен), это крауну он не по зубам.

Изменено 28 Сентября, 2017 в 18:05 пользователем yatcheh