Что за осадок?

[chemist-sib]

Таки - гидролиз...

[Юрий Загрий]

Таки - гидролиз...

В избытке гидроксида равновесие сдвигается в сторону образования силиката натрия, хорошо растворимого в воде. Т.е. изначально при постепенном растворении стекла силикат должен переходить в раствор с образованием раствора силиката ( жилкого стекла) в гидрооксиде натрия . Чего ж он , подлец этакий, кристаллизуется?

[chemist-sib]

Чес-слово, не хочется доставать ручку, бумагу и считать - как и что там с равновесиями... Но коль результат - на лицо, значит - гидролиз рулит! Тем более - как сами писали в первом своем сообщении - осадок изначально был некой мутью, но после разбавления (до 1 л) и кипячения - "оформился во всей своей красе". Факт - гидролиз!..

[Юрий Загрий]

Чес-слово, не хочется доставать ручку, бумагу и считать - как и что там с равновесиями... Но коль результат - на лицо, значит - гидролиз рулит! Тем более - как сами писали в первом своем сообщении - осадок изначально был некой мутью, но после разбавления (до 1 л) и кипячения - "оформился во всей своей красе". Факт - гидролиз!..

Где вы видете факт, когда здесь артефакт.

То, что вы принимаете за гидролиз, ничем теоретически не обоснованный, ни что иное как по- ли- ме-ри-за-ция

[yatcheh]

В избытке гидроксида равновесие сдвигается в сторону образования силиката натрия, хорошо растворимого в воде. Т.е. изначально при постепенном растворении стекла силикат должен переходить в раствор с образованием раствора силиката ( жилкого стекла) в гидрооксиде натрия . Чего ж он , подлец этакий, кристаллизуется?

 

А насколько при этом понижается pH раствора? Раствор силиката натрия травит стекло ничуть не хуже гидроксида. И равновесие при этом другое - равновесие между полисиликатами в растворе и SiO2 в осадке. Сезонные колебания температуры при длительном хранении раскачивают это равновесие туда-сюда.

Налицо типичная транспортная реакция, выводящая SiO2 из стекла в осадок.

Тем более, что раствор-то - разбавленный, и полисиликаты там плохо удерживаются. 

Да и термодинамически это оправдано. Свободная энергия SiO2, гидратированного по самое не балуй, наверняка меньше, чем в стекле.

Изменено 8 Октября, 2017 в 16:51 пользователем yatcheh

[Юрий Загрий]

Раствор силиката натрия травит стекло ничуть не хуже гидроксида. И равновесие при этом другое - равновесие между полисиликатами в растворе и SiO2 в осадке.

кстати,,замечу, что со стеклом прекрасно взаимодействует твердый гидратированный силикат натрия при н. у. Здесь уже правят другие законы, так как реакции идут в диффузном слое. Интересны последствия, при действии гидрооксид иона в разбавленном растворе видимого изменения поверхности стекла не происходит, при реакции в твердой фазе идёт растравливание стекла. Вывод на границе стекло силикат гидрооксид ион более реакционноспособен скорее всего за счет высокой концентрации его в пограничном слое

[St2Ra3nn8ik]

видели бы вы стандарт-титры КОН после 20 лет хранения!

Это еще что! У меня хранится аптечная ампула с дистиллированной водой (1970-какого-то года). Так в ней стекло подтравилось, стало шероховатым изнутри (там где вода, а выше - нет: ампула вертикально стояла), а в воде мелкие блестки стеклянные плавают. И такой она стала еще лет 15-20 назад.

[yatcheh]

Это еще что! У меня хранится аптечная ампула с дистиллированной водой (1970-какого-то года). Так в ней стекло подтравилось, стало шероховатым изнутри (там где вода, а выше - нет: ампула вертикально стояла), а в воде мелкие блестки стеклянные плавают. И такой она стала еще лет 15-20 назад.

 

Факт выщелачивания стекла дистиллированной водой аналитикам хорошо известен.

Что ещё раз подтверждает то, что, стекло - термодинамически неустойчивая форма полисиликата, и оно при любом удобном случае стремится перейти в более стабильные формы.

Изменено 8 Октября, 2017 в 17:59 пользователем yatcheh