Цепочка превращений

[Nimicus]

Здравствуйте.

Помогите с такой цепочкой превращений: используя 4-метилпентен-3-он-2 (мезитилоксид), пропаналь, этиловый эфир бромуксусной кислоты и неорганические реагенты синтезировать этиловый эфир 4,5,7-триметилоктадиен-2,4-овой кислоты:

 

[yatcheh]

Здравствуйте.

Помогите с такой цепочкой превращений: используя 4-метилпентен-3-он-2 (мезитилоксид), пропаналь, этиловый эфир бромуксусной кислоты и неорганические реагенты синтезировать этиловый эфир 4,5,7-триметилоктадиен-2,4-овой кислоты:

схема.gif

 

Окись мезитила легко гидрируется в метилизобутилкетон.

Из бутаналя и бромуксусной кислоты по реакции Реформатского получается эфир оксикислоты, который дальше дегидратируется в CH3-CH2-CH=CH-COOEt

Этот эфир вводится в кротоновую конденсацию с метилизобутилкетоном (кетон - карбонильная компонента). Благодаря двойной связи в эфире его реакционный центр переносится на гамма-метиленовую группу:

CH3-CH2-CH=CH-C(=O)OEt <--(-H⁺)--> CH3-CH^--CH=CH-C(=O)OEt <----> CH3-CH=CH-CH=C(-O^-)OEt

[Nimicus]

Окись мезитила легко гидрируется в метилизобутилкетон.

Из бутаналя и бромуксусной кислоты по реакции Реформатского получается эфир оксикислоты, который дальше дегидратируется в CH3-CH2-CH=CH-COOEt

Этот эфир вводится в кротоновую конденсацию с метилизобутилкетоном (кетон - карбонильная компонента). Благодаря двойной связи в эфире его реакционный центр переносится на гамма-метиленовую группу:

CH3-CH2-CH=CH-C(=O)OEt <--(-H⁺)--> CH3-CH^--CH=CH-C(=O)OEt <----> CH3-CH=CH-CH=C(-O^-)OEt

А почему конденсация не будет протекать по альфа-метиленовой группе в эфире?

[yatcheh]

А почему конденсация не будет протекать по альфа-метиленовой группе в эфире?

 

Не понял. В какой реакции?

[Nimicus]

Не понял. В какой реакции?

В кротоновой конденсации изобутилметилкетона с этиловым эфиром 2-пентеновой кислоты. Там же после депротонирования эфира заряд делокализован и конденсация может пойти как по гамма-, так и по альфа-метиленовой группе?

[yatcheh]

В кротоновой конденсации изобутилметилкетона с этиловым эфиром 2-пентеновой кислоты. Там же после депротонирования эфира заряд делокализован и конденсация может пойти как по гамма-, так и по альфа-метиленовой группе?

 

То есть:

CH3-CH^--CH=CH-C(=O)OEt <----> CH3-CH=CH-CH^--C(=O)OEt

Нарисовать можно, но такой карбанион, поджатый с двух сторон кратными связями, да с кислородом в сопряжении, да ещё с ликвидацией С=С-С=О сопряжения будет давать весьма небольшой вклад. 

[Nimicus]

То есть:

CH3-CH^--CH=CH-C(=O)OEt <----> CH3-CH=CH-CH^--C(=O)OEt

Нарисовать можно, но такой карбанион, поджатый с двух сторон кратными связями, да с кислородом в сопряжении, да ещё с ликвидацией С=С-С=О сопряжения будет давать весьма небольшой вклад. 

Хорошо, понял. Спасибо!