Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Способы разделения CO и H2


АйдарФат

Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые - онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Есть чисто химический способ, он тут недавно упоминался в соседней теме - поглощение CO солянокислым раствором однохлористой меди.

Случайно наткнулся на следующую реакцию в Википедии:

 

H4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → H3[Fe(CN)5(CO)] + HCOONH4

 

До такой хитрости природы очень сложно додуматься. Как структурно выглядит соединение H3[Fe(CN)5(CO)] ? Существует ли оно в сухом виде? Может ли оно отдать CO обратно? Возможна ли реакция

 

H4[Fe(CN)6] + CO → H3[Fe(CN)5(CO)] + HCN

 

в безводном состоянии? Масса вопросов для обсуждения.

Ссылка на сообщение

Случайно наткнулся на следующую реакцию в Википедии:

 

H4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → H3[Fe(CN)5(CO)] + HCOONH4

Интересно. как проводить данную реакцию, H4[Fe(CN)6]  в воде не растворяется, значит только взвесь.

Ссылка на сообщение

У железистосинеродистой кислоты есть растворимая средняя соль K4[Fe(CN)6]. известная под названием желтая кровяная соль. Возможно есть вариант реакции с этой солью:

 

K4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → K3[Fe(CN)5(CO)] + KCOONH4

 

Кроме того можно проверить кислые соли железистосинеродистой кислоты на растворимость и на возможность аналогичных реакций.

 

Касательно соединения H3[Fe(CN)5(CO)] есть книга

 

Ronald Rich, Inorganic reactions in water, Springer, 2007, 521 pages.

 

В ней на стр. 184 Google находит следующую фразу: Sulfane plus the rather insoluble CuII salt of [Fe(CN)5(CO)]3- give colorless, light sensitive H3[Fe(CN)5(CO)] after evaporation. Слово sulfane в ней означает сероводород. Видимо вещество H3[Fe(CN)5(CO)] как-то хотя бы ограниченно растворимо, если его удаётся отделить от сульфида меди, а раствор выпаривать.

Ссылка на сообщение

У железистосинеродистой кислоты есть растворимая средняя соль K4[Fe(CN)6]. известная под названием желтая кровяная соль. Возможно есть вариант реакции с этой солью:

 

K4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → K3[Fe(CN)5(CO)] + KCOONH4

 

Кроме того можно проверить кислые соли железистосинеродистой кислоты на растворимость и на возможность аналогичных реакций.

 

Касательно соединения H3[Fe(CN)5(CO)] есть книга

 

Ronald Rich, Inorganic reactions in water, Springer, 2007, 521 pages.

 

В ней на стр. 184 Google находит следующую фразу: Sulfane plus the rather insoluble CuII salt of [Fe(CN)5(CO)]3- give colorless, light sensitive H3[Fe(CN)5(CO)] after evaporation. Слово sulfane в ней означает сероводород. Видимо вещество H3[Fe(CN)5(CO)] как-то хотя бы ограниченно растворимо, если его удаётся отделить от сульфида меди, а раствор выпаривать.

 

А шо цэ таке  KCOONH4? У меня не хватает фантазии... :rolleyes:

Ссылка на сообщение

У железистосинеродистой кислоты есть растворимая средняя соль K4[Fe(CN)6]. известная под названием желтая кровяная соль. Возможно есть вариант реакции с этой солью:

 

K4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → K3[Fe(CN)5(CO)] + KCOONH4

 

Кроме того можно проверить кислые соли железистосинеродистой кислоты на растворимость и на возможность аналогичных реакций.

 

Касательно соединения H3[Fe(CN)5(CO)] есть книга

 

Ronald Rich, Inorganic reactions in water, Springer, 2007, 521 pages.

 

В ней на стр. 184 Google находит следующую фразу: Sulfane plus the rather insoluble CuII salt of [Fe(CN)5(CO)]3- give colorless, light sensitive H3[Fe(CN)5(CO)] after evaporation. Слово sulfane в ней означает сероводород. Видимо вещество H3[Fe(CN)5(CO)] как-то хотя бы ограниченно растворимо, если его удаётся отделить от сульфида меди, а раствор выпаривать.

 

Такого рода соли железа называются "пруссидными соединениями", пруссидами. 

Комплексные цианиды никеля в низшей валентности подобным образом реагируют, но без замещения циано-группы:

K4[Ni2(CN)6] + CO = K4[Ni2(CN)6CO]

И разлагаются такие карбонилцианиды с отщеплением Ni(CO)4. Карбонилпруссид тоже может таким образом диспропорционировать. 

А шо цэ таке  KCOONH4? У меня не хватает фантазии... :rolleyes:

 

Та ерунда, тут HCOOK и NH3 должен быть.

Ссылка на сообщение
Интересно. как проводить данную реакцию, H4[Fe(CN)6]  в воде не растворяется, значит только взвесь.

Неплохо себе растворяется. Чтобы высадить в осадок, нужна весьма концентрированная солянка.

Ссылка на сообщение

Та ерунда, тут HCOOK и NH3 должен

Верно, ерунда. Ошибся.

 

И разлагаются такие карбонилцианиды с отщеплением Ni(CO)4.

Чтобы получилась одна молекула Ni(CO)4 должны развалиться 4 молекулы K4[Ni2(CN)6CO]. Из остального сформируется цианидный комплекс никеля и цианид калия по всей видимости.

 

Карбонилпруссид тоже может таким образом диспропорционировать.

Добавка "пруссид" уже означает наличие (CO) в составе. А что такое "карбонилпруссид"? Google такую комбинацию слов не находит.

 

Если пойти по карбонилам, то есть пентакарбонилжелезо Fe(CO)5. Пишут, что оно разлагается по формуле

 

Fe(CO)5 → Fe + 5 CO.

 

А можно ли его так хитро разложить, чтобы кислород окислил железку, а углерод рядом выпал. Ну если не железку, то кого-нибудь рядом, например, цинка:

 

Fe(CO)5 + Zn → Fe + ZnO + C + 4 CO

 

Есть ещё один совсем крутой прикол, называется Ethene-1,2-dione или α-oxoketene. Почему бы ему тут не сформироваться?

Ссылка на сообщение

Неплохо себе растворяется. Чтобы высадить в осадок, нужна весьма концентрированная солянка.

"H4[Fe(CN)e] является сильной кислотой с восстановительными свойствами и представляет собой белые (или светло-желтые) кубические кристаллы с плотностью 1,536 г/см*, нерастворимые в воде и хорошо растворимые в конц. H2S04 (без разложения)".

Рипан Р., Четяну И. - Неорганическая химия, том 2 (1972), стр. 509

Ссылка на сообщение

 

А можно ли его так хитро разложить, чтобы кислород окислил железку, а углерод рядом выпал. Ну если не железку, то кого-нибудь рядом, например, цинка:

 

Fe(CO)5 + Zn → Fe + ZnO + C + 4 CO

 

И что в этом было бы такого сакрального?

Ссылка на сообщение

Архивировано

Эта тема находится в архиве и закрыта для публикации сообщений.

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика