Способы разделения CO и H2

[Ruslan_Sharipov 74]

Есть чисто химический способ, он тут недавно упоминался в соседней теме - поглощение CO солянокислым раствором однохлористой меди.

Случайно наткнулся на следующую реакцию в Википедии:

 

H₄[Fe(CN)₆] + CO + 2 H2O → H₃[Fe(CN)₅(CO)] + HCOONH₄

 

До такой хитрости природы очень сложно додуматься. Как структурно выглядит соединение H₃[Fe(CN)₅(CO)] ? Существует ли оно в сухом виде? Может ли оно отдать CO обратно? Возможна ли реакция

 

H₄[Fe(CN)₆] + CO → H₃[Fe(CN)₅(CO)] + HCN

 

в безводном состоянии? Масса вопросов для обсуждения.

[aversun 5 261]

Случайно наткнулся на следующую реакцию в Википедии:

 

H₄[Fe(CN)₆] + CO + 2 H2O → H₃[Fe(CN)₅(CO)] + HCOONH₄

Интересно. как проводить данную реакцию, H4[Fe(CN)6]  в воде не растворяется, значит только взвесь.

[Ruslan_Sharipov 74]

У железистосинеродистой кислоты есть растворимая средняя соль K₄[Fe(CN)₆]. известная под названием желтая кровяная соль. Возможно есть вариант реакции с этой солью:

 

K₄[Fe(CN)₆] + CO + 2 H2O → K₃[Fe(CN)₅(CO)] + KCOONH₄

 

Кроме того можно проверить кислые соли железистосинеродистой кислоты на растворимость и на возможность аналогичных реакций.

 

Касательно соединения H₃[Fe(CN)₅(CO)] есть книга

 

Ronald Rich, Inorganic reactions in water, Springer, 2007, 521 pages.

 

В ней на стр. 184 Google находит следующую фразу: Sulfane plus the rather insoluble Cu^II salt of [Fe(CN)₅(CO)]^3- give colorless, light sensitive H₃[Fe(CN)₅(CO)] after evaporation. Слово sulfane в ней означает сероводород. Видимо вещество H₃[Fe(CN)₅(CO)] как-то хотя бы ограниченно растворимо, если его удаётся отделить от сульфида меди, а раствор выпаривать.

[Аль де Баран 835]

У железистосинеродистой кислоты есть растворимая средняя соль K₄[Fe(CN)₆]. известная под названием желтая кровяная соль. Возможно есть вариант реакции с этой солью:

 

K₄[Fe(CN)₆] + CO + 2 H2O → K₃[Fe(CN)₅(CO)] + KCOONH₄

 

Кроме того можно проверить кислые соли железистосинеродистой кислоты на растворимость и на возможность аналогичных реакций.

 

Касательно соединения H₃[Fe(CN)₅(CO)] есть книга

 

Ronald Rich, Inorganic reactions in water, Springer, 2007, 521 pages.

 

В ней на стр. 184 Google находит следующую фразу: Sulfane plus the rather insoluble Cu^II salt of [Fe(CN)₅(CO)]^3- give colorless, light sensitive H₃[Fe(CN)₅(CO)] after evaporation. Слово sulfane в ней означает сероводород. Видимо вещество H₃[Fe(CN)₅(CO)] как-то хотя бы ограниченно растворимо, если его удаётся отделить от сульфида меди, а раствор выпаривать.

 

А шо цэ таке  KCOONH₄? У меня не хватает фантазии...

[yatcheh 8 654]

У железистосинеродистой кислоты есть растворимая средняя соль K₄[Fe(CN)₆]. известная под названием желтая кровяная соль. Возможно есть вариант реакции с этой солью:

 

K₄[Fe(CN)₆] + CO + 2 H2O → K₃[Fe(CN)₅(CO)] + KCOONH₄

 

Кроме того можно проверить кислые соли железистосинеродистой кислоты на растворимость и на возможность аналогичных реакций.

 

Касательно соединения H₃[Fe(CN)₅(CO)] есть книга

 

Ronald Rich, Inorganic reactions in water, Springer, 2007, 521 pages.

 

В ней на стр. 184 Google находит следующую фразу: Sulfane plus the rather insoluble Cu^II salt of [Fe(CN)₅(CO)]^3- give colorless, light sensitive H₃[Fe(CN)₅(CO)] after evaporation. Слово sulfane в ней означает сероводород. Видимо вещество H₃[Fe(CN)₅(CO)] как-то хотя бы ограниченно растворимо, если его удаётся отделить от сульфида меди, а раствор выпаривать.

 

Такого рода соли железа называются "пруссидными соединениями", пруссидами. 

Комплексные цианиды никеля в низшей валентности подобным образом реагируют, но без замещения циано-группы:

K4[Ni2(CN)6] + CO = K4[Ni2(CN)6CO]

И разлагаются такие карбонилцианиды с отщеплением Ni(CO)4. Карбонилпруссид тоже может таким образом диспропорционировать. 

А шо цэ таке  KCOONH₄? У меня не хватает фантазии...

 

Та ерунда, тут HCOOK и NH3 должен быть.

[mypucm 1 360]

Интересно. как проводить данную реакцию, H4[Fe(CN)6]  в воде не растворяется, значит только взвесь.

Неплохо себе растворяется. Чтобы высадить в осадок, нужна весьма концентрированная солянка.

[Ruslan_Sharipov 74]

Та ерунда, тут HCOOK и NH3 должен

Верно, ерунда. Ошибся.

 

И разлагаются такие карбонилцианиды с отщеплением Ni(CO)4.

Чтобы получилась одна молекула Ni(CO)₄ должны развалиться 4 молекулы K₄[Ni₂(CN)₆CO]. Из остального сформируется цианидный комплекс никеля и цианид калия по всей видимости.

 

Карбонилпруссид тоже может таким образом диспропорционировать.

Добавка "пруссид" уже означает наличие (CO) в составе. А что такое "карбонилпруссид"? Google такую комбинацию слов не находит.

 

Если пойти по карбонилам, то есть пентакарбонилжелезо Fe(CO)₅. Пишут, что оно разлагается по формуле

 

Fe(CO)₅ → Fe + 5 CO.

 

А можно ли его так хитро разложить, чтобы кислород окислил железку, а углерод рядом выпал. Ну если не железку, то кого-нибудь рядом, например, цинка:

 

Fe(CO)₅ + Zn → Fe + ZnO + C + 4 CO

 

Есть ещё один совсем крутой прикол, называется Ethene-1,2-dione или α-oxoketene. Почему бы ему тут не сформироваться?

[aversun 5 261]

Неплохо себе растворяется. Чтобы высадить в осадок, нужна весьма концентрированная солянка.

"H4[Fe(CN)e] является сильной кислотой с восстановительными свойствами и представляет собой белые (или светло-желтые) кубические кристаллы с плотностью 1,536 г/см*, нерастворимые в воде и хорошо растворимые в конц. H2S04 (без разложения)".

Рипан Р., Четяну И. - Неорганическая химия, том 2 (1972), стр. 509

[avg 113]

 

А можно ли его так хитро разложить, чтобы кислород окислил железку, а углерод рядом выпал. Ну если не железку, то кого-нибудь рядом, например, цинка:

 

Fe(CO)₅ + Zn → Fe + ZnO + C + 4 CO

 

И что в этом было бы такого сакрального?

[Ruslan_Sharipov 74]

И что в этом было бы такого сакрального?

Ну углерод выпавший в осадок из раствора это вам не сажа газовая.