Ruslan_Sharipov 74 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 Есть чисто химический способ, он тут недавно упоминался в соседней теме - поглощение CO солянокислым раствором однохлористой меди. Случайно наткнулся на следующую реакцию в Википедии: H4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → H3[Fe(CN)5(CO)] + HCOONH4 До такой хитрости природы очень сложно додуматься. Как структурно выглядит соединение H3[Fe(CN)5(CO)] ? Существует ли оно в сухом виде? Может ли оно отдать CO обратно? Возможна ли реакция H4[Fe(CN)6] + CO → H3[Fe(CN)5(CO)] + HCN в безводном состоянии? Масса вопросов для обсуждения. Ссылка на сообщение
aversun 5 261 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 Случайно наткнулся на следующую реакцию в Википедии: H4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → H3[Fe(CN)5(CO)] + HCOONH4 Интересно. как проводить данную реакцию, H4[Fe(CN)6] в воде не растворяется, значит только взвесь. Ссылка на сообщение
Ruslan_Sharipov 74 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 У железистосинеродистой кислоты есть растворимая средняя соль K4[Fe(CN)6]. известная под названием желтая кровяная соль. Возможно есть вариант реакции с этой солью: K4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → K3[Fe(CN)5(CO)] + KCOONH4 Кроме того можно проверить кислые соли железистосинеродистой кислоты на растворимость и на возможность аналогичных реакций. Касательно соединения H3[Fe(CN)5(CO)] есть книга Ronald Rich, Inorganic reactions in water, Springer, 2007, 521 pages. В ней на стр. 184 Google находит следующую фразу: Sulfane plus the rather insoluble CuII salt of [Fe(CN)5(CO)]3- give colorless, light sensitive H3[Fe(CN)5(CO)] after evaporation. Слово sulfane в ней означает сероводород. Видимо вещество H3[Fe(CN)5(CO)] как-то хотя бы ограниченно растворимо, если его удаётся отделить от сульфида меди, а раствор выпаривать. Ссылка на сообщение
Аль де Баран 835 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 У железистосинеродистой кислоты есть растворимая средняя соль K4[Fe(CN)6]. известная под названием желтая кровяная соль. Возможно есть вариант реакции с этой солью: K4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → K3[Fe(CN)5(CO)] + KCOONH4 Кроме того можно проверить кислые соли железистосинеродистой кислоты на растворимость и на возможность аналогичных реакций. Касательно соединения H3[Fe(CN)5(CO)] есть книга Ronald Rich, Inorganic reactions in water, Springer, 2007, 521 pages. В ней на стр. 184 Google находит следующую фразу: Sulfane plus the rather insoluble CuII salt of [Fe(CN)5(CO)]3- give colorless, light sensitive H3[Fe(CN)5(CO)] after evaporation. Слово sulfane в ней означает сероводород. Видимо вещество H3[Fe(CN)5(CO)] как-то хотя бы ограниченно растворимо, если его удаётся отделить от сульфида меди, а раствор выпаривать. А шо цэ таке KCOONH4? У меня не хватает фантазии... Ссылка на сообщение
yatcheh 8 654 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 У железистосинеродистой кислоты есть растворимая средняя соль K4[Fe(CN)6]. известная под названием желтая кровяная соль. Возможно есть вариант реакции с этой солью: K4[Fe(CN)6] + CO + 2 H2O → K3[Fe(CN)5(CO)] + KCOONH4 Кроме того можно проверить кислые соли железистосинеродистой кислоты на растворимость и на возможность аналогичных реакций. Касательно соединения H3[Fe(CN)5(CO)] есть книга Ronald Rich, Inorganic reactions in water, Springer, 2007, 521 pages. В ней на стр. 184 Google находит следующую фразу: Sulfane plus the rather insoluble CuII salt of [Fe(CN)5(CO)]3- give colorless, light sensitive H3[Fe(CN)5(CO)] after evaporation. Слово sulfane в ней означает сероводород. Видимо вещество H3[Fe(CN)5(CO)] как-то хотя бы ограниченно растворимо, если его удаётся отделить от сульфида меди, а раствор выпаривать. Такого рода соли железа называются "пруссидными соединениями", пруссидами. Комплексные цианиды никеля в низшей валентности подобным образом реагируют, но без замещения циано-группы: K4[Ni2(CN)6] + CO = K4[Ni2(CN)6CO] И разлагаются такие карбонилцианиды с отщеплением Ni(CO)4. Карбонилпруссид тоже может таким образом диспропорционировать. А шо цэ таке KCOONH4? У меня не хватает фантазии... Та ерунда, тут HCOOK и NH3 должен быть. Ссылка на сообщение
mypucm 1 360 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 Интересно. как проводить данную реакцию, H4[Fe(CN)6] в воде не растворяется, значит только взвесь. Неплохо себе растворяется. Чтобы высадить в осадок, нужна весьма концентрированная солянка. Ссылка на сообщение
Ruslan_Sharipov 74 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 Та ерунда, тут HCOOK и NH3 должен Верно, ерунда. Ошибся. И разлагаются такие карбонилцианиды с отщеплением Ni(CO)4. Чтобы получилась одна молекула Ni(CO)4 должны развалиться 4 молекулы K4[Ni2(CN)6CO]. Из остального сформируется цианидный комплекс никеля и цианид калия по всей видимости. Карбонилпруссид тоже может таким образом диспропорционировать. Добавка "пруссид" уже означает наличие (CO) в составе. А что такое "карбонилпруссид"? Google такую комбинацию слов не находит. Если пойти по карбонилам, то есть пентакарбонилжелезо Fe(CO)5. Пишут, что оно разлагается по формуле Fe(CO)5 → Fe + 5 CO. А можно ли его так хитро разложить, чтобы кислород окислил железку, а углерод рядом выпал. Ну если не железку, то кого-нибудь рядом, например, цинка: Fe(CO)5 + Zn → Fe + ZnO + C + 4 CO Есть ещё один совсем крутой прикол, называется Ethene-1,2-dione или α-oxoketene. Почему бы ему тут не сформироваться? Ссылка на сообщение
aversun 5 261 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 Неплохо себе растворяется. Чтобы высадить в осадок, нужна весьма концентрированная солянка. "H4[Fe(CN)e] является сильной кислотой с восстановительными свойствами и представляет собой белые (или светло-желтые) кубические кристаллы с плотностью 1,536 г/см*, нерастворимые в воде и хорошо растворимые в конц. H2S04 (без разложения)". Рипан Р., Четяну И. - Неорганическая химия, том 2 (1972), стр. 509 Ссылка на сообщение
avg 113 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 А можно ли его так хитро разложить, чтобы кислород окислил железку, а углерод рядом выпал. Ну если не железку, то кого-нибудь рядом, например, цинка: Fe(CO)5 + Zn → Fe + ZnO + C + 4 CO И что в этом было бы такого сакрального? Ссылка на сообщение
Ruslan_Sharipov 74 Опубликовано: 27 декабря 2017 Рассказать Опубликовано: 27 декабря 2017 И что в этом было бы такого сакрального? Ну углерод выпавший в осадок из раствора это вам не сажа газовая. Ссылка на сообщение
Рекомендованные сообщения
Архивировано
Эта тема находится в архиве и закрыта для публикации сообщений.