Восстановление кетонов с спирты ИПС+Al2O3

[Razor8 21]

Всем привет.

Где-то читал, что кетоны легко и очень селективно становятся спиртами в системе ИПС+ безводная окись алюминия. 

Дайте пожалуйста советов и методик) Как там что.. давление, температура.. 

[avg 113]

А что ИПС не спирт? Так что легко точно не будет, разве что для очень специфических субстратов.

[yatcheh 8 644]

Всем привет.

Где-то читал, что кетоны легко и очень селективно становятся спиртами в системе ИПС+ безводная окись алюминия. 

Дайте пожалуйста советов и методик) Как там что.. давление, температура.. 

 

Не окись алюминия, а изопропилат алюминия (реакция Мейервейна-Пондорфа-Верлея).

 

Идёт в растворе, в избытке изопропанола.

Изменено 26 января 2018 пользователем yatcheh

[Razor8 21]

Не окись алюминия, а изопропилат алюминия (реакция Мейервейна-Пондорфа-Верлея).

 

Идёт в растворе, в избытке изопропанола.

а вот и нет), пишут что реакция Мейервейна-Пондорфа-Верлея - представляет собой, в настоящее время сугубо теоретический интерес, так как был разработан намного более простой и дешевый способ восстановления в среде ИПС - оксид алюминия 

 

 

вот ссылка - 

http://info.alnam.ru/book_p_orgs.php?id=65

 

Хотелось бы подробно почитать.

Изменено 26 января 2018 пользователем Razor8

[yatcheh 8 644]

а вот и нет), пишут что реакция Мейервейна-Пондорфа-Верлея - представляет собой, в настоящее время сугубо теоретический интерес, так как был разработан намного более простой и дешевый способ восстановления в среде ИПС - оксид алюминия 

 

 

вот ссылка - 

http://info.alnam.ru/book_p_orgs.php?id=65

 

Хотелось бы подробно почитать.

 

Вот оно как! Будем знать  Жалко нет ссылки на оригинальную работу.

Судя по всему, условия реакции мало отличаются от прототипа. Избыток изопропанола, перемешивание, нагревание (возможно - кипячение). 

Механизм походу тот же, а роль изопропилата выполняет химически адсорбированный на окиси изопропанол.

Изменено 26 января 2018 пользователем yatcheh

[Вадим Вергун 945]

Я очень извиняюсь за невежество, но восстановление ли это? Или таки диспропорционирование на спирт и кислоту? А если иначе, то кто тогда восстановитель? 

[yatcheh 8 644]

Я очень извиняюсь за невежество, но восстановление ли это? Или таки диспропорционирование на спирт и кислоту? А если иначе, то кто тогда восстановитель? 

 

Восстановитель тут изопропанол. Он в ацетон превращается. А введённый карбонильный реагент - в соответствующий спирт (механизм - т.н. "гидридный перенос"). 

Реакция, в принципе - равновесная, но в избытке изопропанола позволяет хороший выход спирта иметь.

Изменено 26 января 2018 пользователем yatcheh

[Вадим Вергун 945]

Восстановитель тут изопропанол. Он в ацетон превращается. А введённый карбонильный реагент - в соответствующий спирт (механизм - т.н. "гидридный перенос"). 

Реакция, в принципе - равновесная, но в избытке изопропанола позволяет хороший выход спирта иметь.

Интересно, почитал литературу. Не думал что термодинамика за такие вещи радеет, а тут во но как. 

[Razor8 21]

я вот только не понимаю что значит совсем дегидрированый.. вроде оксид алюминия не гидрофилен, кристалл гидратов не образует.. что сушить то? изопропанол намного больше тянет в себя воду.

[yatcheh 8 644]

я вот только не понимаю что значит совсем дегидрированый.. вроде оксид алюминия не гидрофилен, кристалл гидратов не образует.. что сушить то? изопропанол намного больше тянет в себя воду.

 

Дегидратированный, сухой значит. Активная окись алюминия очень гидрофильна, силикагелю в этом отношении мало уступает.

Не путайте кристаллический оксид (в виде корунда, скажем), который совершенно мёртвый, и высушенный активный алюмогель.