Окраска комплексного соединения.

[Furaimu 2]

Решил я на досуге установить причину окраски красной и желтой кровяных солей. Отталкивался от теории кристаллического поля, в ней утверждается, что разница в энергии между d-орбиталями в комплексах зависит от природы d-металла, расположения лигандов вокруг катиона этого металла, природы лигандов и степени окисления самого металла. В обоих солях все свойства по пунктам, кроме последнего, совпадают. Степень окисления железа в ККС (III) выше, чем в ЖКС (II), следовательно расщепление уровней энергии в ККС выше, и для перескока электрона на орбиталь с большей энергией потребуется электромагнитное излучение с меньшей длиной волны, чем в случае с ЖКС. 

 

Однако спектр поглощения у ЖКС находится вблизи 470нм, а у ККС - 490нм (ориентируясь по цветовому кругу). У меня есть теория, что у железа (II) в низкоспиновом комплексе (коим является гексацианоферрат) все три нижние орбитали заняты спаренными электронами, а у железа (III) в том же комплексе будет один неспаренный электрон. Может быть для перехода спаренного электрона на орбиталь выше требуется больше энергии?

 

Так в чем на самом деле причина такого противоречия?

 

Пикчи, чтобы самим не искать:

 

 

[antabu 440]

А вот интересно, окраска раствора красной соли не соответствует окраске кристаллов.

[Furaimu 2]

А вот интересно, окраска раствора красной соли не соответствует окраске кристаллов.

 

Может так выходит за счет частичного обратимого гидролиза соли с образованием K2[Fe(CN)5(OH)2]?

[Вадим Вергун 996]

Может так выходит за счет частичного обратимого гидролиза соли с образованием K2[Fe(CN)5(OH)2]?

На вряд ли. Связываение цианида на много порядков сильнее чем гидроксида. 

[Paul_K 472]

Если Вы разотрете красную кровяную соль в мелкий порошок, у нее цвет будет такой же, как у желтой кровяной соли в крупных кристаллах.

Чтобы серьезно обсуждать электронные переходы, рекомендую пользоваться Uv-vis спектрами, а не цветовым кругом.

[Ума Палата 4]

Вам дали подсказку:

А вот интересно, окраска раствора красной соли не соответствует окраске кристаллов.