Способность функциональных групп -ОН и -NH2 к взаимодействию

[irusya_25]

Какая из групп --OH или же -NH₂ в молекуле хитозана (формула ниже) более способна к взаимодействию?

Можно ли группу -NH2 (в кислой среде -NH₃⁺) как то замаскировать, чтобы реакционной была ОН группа?
Может ли мочевина, формула которой NH₂-С(О)-NH₂, реагировать с группой ОН хитозана и быть как бы мостиком между хитозаном и другой молекулой?

 

Спасибо!

[yatcheh]

4 часа назад, irusya_25 сказал:

1) Какая из групп --OH или же -NH₂ в молекуле хитозана (формула ниже) более способна к взаимодействию?

2) Можно ли группу -NH2 (в кислой среде -NH₃⁺) как то замаскировать, чтобы реакционной была ОН группа?
3) Может ли мочевина, формула которой NH₂-С(О)-NH₂, реагировать с группой ОН хитозана и быть как бы мостиком между хитозаном и другой молекулой?

 

Спасибо!

 

1) Смотря к какому взаимодействию

2) Можно "замаскировать" ацетилированием ацетилхлоридом

3) Теоретически возможно, практически - хз

[irusya_25]

13 часа назад, yatcheh сказал:

 

1) Смотря к какому взаимодействию

2) Можно "замаскировать" ацетилированием ацетилхлоридом 

3) Теоретически возможно, практически - хз

Спасибо. Хитозан растворимый в уксусной кислоте. Будет ли группа  -NH₃⁺ хитозана "замаскирована" группами СH3COO^-? И тогда группа ОН от хитозана способна реагировать через кислород с азотом мочевины? 

[yatcheh]

26 минут назад, irusya_25 сказал:

Спасибо. Хитозан растворимый в уксусной кислоте. Будет ли группа  -NH₃⁺ хитозана "замаскирована" группами СH3COO^-? И тогда группа ОН от хитозана способна реагировать через кислород с азотом мочевины? 

 

Ацетилированная аминогруппа теряет свою нуклеофильность.

А группа ОН с азотом мочевины никак не может реагировать, только с углеродом - с вытеснением азота в виде аммиака и образованием сложного эфира (карбамата) R-O-CO-NH2, который скрепляться подобным же образом, с другой ОН-группой с образованием карбоната R-O-CO-O-R'. Но для этого нужно сильное нагревание и катализатор (например окись цинка)

[irusya_25]

43 минуты назад, yatcheh сказал:

 

Ацетилированная аминогруппа теряет свою нуклеофильность.

А группа ОН с азотом мочевины никак не может реагировать, только с углеродом - с вытеснением азота в виде аммиака и образованием сложного эфира (карбамата) R-O-CO-NH2, который скрепляться подобным же образом, с другой ОН-группой с образованием карбоната R-O-CO-O-R'. Но для этого нужно сильное нагревание и катализатор (например окись цинка)

 

Огромное спасибо. То есть ацетилированная аминогруппа не имеет заряда? По вашему мнению, нагревание до температуры 90 ⁰С и отсутствие катализатора будет достаточно для протекания реакции по такому механизму?

[yatcheh]

24 минуты назад, irusya_25 сказал:

По вашему мнению, нагревание до температуры 90 ⁰С и отсутствие катализатора будет достаточно для протекания реакции по такому механизму?

 

В какой-то мере - возможно

[irusya_25]

27 минут назад, yatcheh сказал:

 

В какой-то мере - возможно

Нашел, что хитозан может содержать остатки хитина (см. ниже). В таком случае присоединения мочевины будет идти по  -NH2 группах или по -NH-C(O)-CH₃? Спасибо.

[yatcheh]

1 час назад, irusya_25 сказал:

Нашел, что хитозан может содержать остатки хитина (см. ниже). В таком случае присоединения мочевины будет идти по  -NH2 группах или по -NH-C(O)-CH₃? Спасибо.

 

 

-NH-CO-CH3 группе с мочевиной реагировать особо-то и нечем...

[pinkylee]

теоретически, что бы провести нужное вам превращение, нужно полностью защитить аминогруппу превратив ее в Имид, или третичный амин, а спиртовую группу либо активировать переведя ее в сульфоэфир (мезилат, тозилат), или проводить с мочевиной реакцию мицунобу. на практике - будут проблемы с подбором условий реакции и очисткой.

[irusya_25]

38 минут назад, pinkylee сказал:

теоретически, что бы провести нужное вам превращение, нужно полностью защитить аминогруппу превратив ее в Имид, или третичный амин, а спиртовую группу либо активировать переведя ее в сульфоэфир (мезилат, тозилат), или проводить с мочевиной реакцию мицунобу. на практике - будут проблемы с подбором условий реакции и очисткой.

Спасибо. Хитозан, который растворен в уксусной кислоте, будет взаимодействовать с мочевиной?