Azichka Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 11:48 Поделиться Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 11:48 Всем привет. При ацилировании бензола ацетилхлоридом добавляется катализатор AlCl3. Помогите разобраться в механизме его работы. Он атакует неподеленную электронную пару кислорода или двойную связь O=C, чтобы образовать комплекс? Или он вообще атакует формально двойную связь C-Cl (двойную из - за мезомерного эффекта ) или неподеленную пару на хлоре, вызывая образование сопряженной электронной пары? В общем, помогите разобраться с промежуточными продуктами. И вообще, чему отдает свое предпочтение электрофил в подобных реакциях - двойной связи или неподеленной паре? В простых алкенах, понятное дело, будет атакована двойная связь, так как больше и нечему. А присоединение BF3 и NF3 проходит по донорно - акцепторному механизму, но ведь это, по идее, можно рассматривать как взаимодействие электрофила и нуклеофила. В случае BF3 и NF3 реакция тоже не может пройти никак иначе, но оба этих случая показывают, что может быть атакована как двойная связь, так и НЭП. Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 14:38 Поделиться Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 14:38 2 часа назад, Azichka сказал: Всем привет. При ацилировании бензола ацетилхлоридом добавляется катализатор AlCl3. Помогите разобраться в механизме его работы. Он атакует неподеленную электронную пару кислорода или двойную связь O=C, чтобы образовать комплекс? Или он вообще атакует формально двойную связь C-Cl (двойную из - за мезомерного эффекта ) или неподеленную пару на хлоре, вызывая образование сопряженной электронной пары? В общем, помогите разобраться с промежуточными продуктами. И вообще, чему отдает свое предпочтение электрофил в подобных реакциях - двойной связи или неподеленной паре? В простых алкенах, понятное дело, будет атакована двойная связь, так как больше и нечему. А присоединение BF3 и NF3 проходит по донорно - акцепторному механизму, но ведь это, по идее, можно рассматривать как взаимодействие электрофила и нуклеофила. В случае BF3 и NF3 реакция тоже не может пройти никак иначе, но оба этих случая показывают, что может быть атакована как двойная связь, так и НЭП. При ацилировании связывается хлор CH3-CO+[AlCl4]- Механизм образования каталитического комплекса с BF3 такой же, как и с AlCl3. NF3 вообще никаких акцепторных свойств не проявляет. Ссылка на комментарий
Makaev Zaynutdin Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 14:43 Поделиться Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 14:43 5 минут назад, yatcheh сказал: При ацилировании связывается хлор CH3-CO+[AlCl4]- Механизм образования каталитического комплекса с BF3 такой же, как и с AlCl3. NF3 вообще никаких акцепторных свойств не проявляет. Но ведь вопрос в другом был.... Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 15:00 Поделиться Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 15:00 16 минут назад, Makaev Zaynutdin сказал: Но ведь вопрос в другом был.... Ну, значит я не понял вопроса Ссылка на комментарий
Azichka Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 16:49 Автор Поделиться Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 16:49 2 часа назад, yatcheh сказал: При ацилировании связывается хлор CH3-CO+[AlCl4]- Механизм образования каталитического комплекса с BF3 такой же, как и с AlCl3. NF3 вообще никаких акцепторных свойств не проявляет. Хорошо, хлор. Но если допустить, что в молекуле нет хлора и это просто ангидрид уксусной кислоты, то, по идее, должен атаковаться кислород? А про BF3 и NF3 я написал к тому, что при их взаимодействии образуется BF3NF3, где B - электрофил, N - нуклеофил. То есть бор присоединяет НЭП. А в случае алкенов, например, при хлорировании хлор будет присоединяться к пи связи. Второй вопрос был в том, чему отдается предпочтение при наличии и пи связи и неподеленной паре. Иными словами, что атакует AlCl3 - неподеленную пару хлора или связь Cl-C, которую можно из -за мезомерного эффекта рассматривать как электрононасыщенную и близкую в двойной. Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 17:32 Поделиться Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 17:32 (изменено) 44 минуты назад, Azichka сказал: Хорошо, хлор. Но если допустить, что в молекуле нет хлора и это просто ангидрид уксусной кислоты, то, по идее, должен атаковаться кислород? А про BF3 и NF3 я написал к тому, что при их взаимодействии образуется BF3NF3, где B - электрофил, N - нуклеофил. То есть бор присоединяет НЭП. А в случае алкенов, например, при хлорировании хлор будет присоединяться к пи связи. Второй вопрос был в том, чему отдается предпочтение при наличии и пи связи и неподеленной паре. Иными словами, что атакует AlCl3 - неподеленную пару хлора или связь Cl-C, которую можно из -за мезомерного эффекта рассматривать как электрононасыщенную и близкую в двойной. У ангидрида кислород атакуется. Тот, у которого НЭП пожирнее ("мостиковый"). NF3 не реагирует с BF3. Это вас кто-то обманул. Аддукт с BF3 даёт аммиак (NH3). В аддукте BF3*NH3 фторид бора - акцептор, аммиак - донор. Нуклеофильность/электрофильность - это чисто кинетические параметры, зависящие от типа реакции, от растворителя, от концентрации и т.д. и т.п..В данном случае эти термины совершенно не к месту. AlCl3 присоединяется к хлору, как к носителю НЭП. Связь Cl+=C-O- - электроннодефицитная, и её участие в этом процессе ничтожно. Альтернативой является связывание AlCl3 с НЭП кислорода. При этом так же возникает электрофильная частица (CH3-C+(-Cl)-[O-AlCl3]-). Каков там реально относительный вклад того и другого - хрен его знает, результат-то один и тот же. Но эта частица очевидно менее электрофильна из-за хлора. Заряд на углероде им частично гасится (CH3-C(=Cl+)-[O-AlCl3]-), чего не наблюдается в случае координации по хлору. Изменено 24 Ноября, 2018 в 17:35 пользователем yatcheh Ссылка на комментарий
Azichka Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 21:16 Автор Поделиться Опубликовано 24 Ноября, 2018 в 21:16 3 часа назад, yatcheh сказал: У ангидрида кислород атакуется. Тот, у которого НЭП пожирнее ("мостиковый"). NF3 не реагирует с BF3. Это вас кто-то обманул. Аддукт с BF3 даёт аммиак (NH3). В аддукте BF3*NH3 фторид бора - акцептор, аммиак - донор. Нуклеофильность/электрофильность - это чисто кинетические параметры, зависящие от типа реакции, от растворителя, от концентрации и т.д. и т.п..В данном случае эти термины совершенно не к месту. AlCl3 присоединяется к хлору, как к носителю НЭП. Связь Cl+=C-O- - электроннодефицитная, и её участие в этом процессе ничтожно. Альтернативой является связывание AlCl3 с НЭП кислорода. При этом так же возникает электрофильная частица (CH3-C+(-Cl)-[O-AlCl3]-). Каков там реально относительный вклад того и другого - хрен его знает, результат-то один и тот же. Но эта частица очевидно менее электрофильна из-за хлора. Заряд на углероде им частично гасится (CH3-C(=Cl+)-[O-AlCl3]-), чего не наблюдается в случае координации по хлору. Спасибо большое за пояснение. Теперь все стало ясно. Ссылка на комментарий
urri Опубликовано 25 Ноября, 2018 в 06:36 Поделиться Опубликовано 25 Ноября, 2018 в 06:36 При всем моем глубоком уважении к yatcheh должен внести поправку - при ацилировании связывается кислород Ссылка на комментарий
urri Опубликовано 25 Ноября, 2018 в 06:52 Поделиться Опубликовано 25 Ноября, 2018 в 06:52 В том смысле,что с кислотой Льюиса взаимодействует электронная пара кислорода ангидрида Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 25 Ноября, 2018 в 16:29 Поделиться Опубликовано 25 Ноября, 2018 в 16:29 9 часов назад, urri сказал: В том смысле,что с кислотой Льюиса взаимодействует электронная пара кислорода ангидрида Хлорангидрида? Или ангидрида? С ангидридом - ясен пень, что кислород. Там больше нечему. Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти