Сравнение отношения к действию кислот фурана, пиррола и тиофена...

[Nyaponea]

Сравните отношение к действию кислот фурана, пиррола и тиофена и продуктов полного гидрирования этих соединений. Почему фуран и пиррол неустойчивы к действию кислот?

[yatcheh]

43 минуты назад, Nyaponea сказал:

Сравните отношение к действию кислот фурана, пиррола и тиофена и продуктов полного гидрирования этих соединений. Почему фуран и пиррол неустойчивы к действию кислот?

 

В ряду S << O < N повышается основность (донорная способность неподелённой электронной пары) атомов.

В ряду S > N > O понижается энергия ароматизации цикла.

Поскольку НЭП участвует в образовании ароматической структуры, то протонирование нарушает ароматичность циклов и вызывает полимеризацию как обычных диенов. Тиофен в этом ряду наиболее устойчив к действию кислот, так как он имеет наименьшую основность и наибольшую энергию ароматизации.

Изменено 18 Февраля, 2019 в 13:37 пользователем yatcheh

[Paul_K]

17 часов назад, Nyaponea сказал:

Сравните отношение к действию кислот фурана, пиррола и тиофена и продуктов полного гидрирования этих соединений. Почему фуран и пиррол неустойчивы к действию кислот?

Относительно "продуктов полного гидрирования" - пирролидин будет образовывать с кислотами соли как обычный амин. Наверно, это имелось в виду.

[urri]

18 часов назад, yatcheh сказал:

 

В ряду S << O < N повышается основность (донорная способность неподелённой электронной пары) атомов.

В ряду S > N > O понижается энергия ароматизации цикла.

Поскольку НЭП участвует в образовании ароматической структуры, то протонирование нарушает ароматичность циклов и вызывает полимеризацию как обычных диенов. Тиофен в этом ряду наиболее устойчив к действию кислот, так как он имеет наименьшую основность и наибольшую энергию ароматизации.

Основость-да,повышается,но не нуклеофильность(донорная способность неподеленной электронной пары)

Изменено 19 Февраля, 2019 в 08:19 пользователем urri
опечатка

[yatcheh]

4 минуты назад, urri сказал:

Основость-да,повышается,но не нуклеф ильность(донорная способность неподеленной электронной пары)

 

Ерунда. Донорная способность НЭП характеризует основность.  Нуклеофильность - кинетический параметр, связанный не только с донорной способностью, но и с рядом других. 

[urri]

5 минут назад, yatcheh сказал:

 

Ерунда. Донорная способность НЭП характеризует основность.  Нуклеофильность - кинетический параметр, связанный не только с донорной способностью, но и с рядом других. 

То,что донорная способность НЭП характеризует основность-вот это и есть настоящая ерунда,она характеризует нуклеофильность! Основность определяется способностью удерживать протон(по Бренстеду если),а донорная способность тут не при делах...

[yatcheh]

42 минуты назад, urri сказал:

То,что донорная способность НЭП характеризует основность-вот это и есть настоящая ерунда,она характеризует нуклеофильность! Основность определяется способностью удерживать протон(по Бренстеду если),а донорная способность тут не при делах...

 

Не согласен. Нуклеофильность - сложный параметр, донорная способность - лишь один из его термов. А вот основность  напрямую зависит от донорной способности.

[yatcheh]

Донорная способность - мера энергии образования комплекса с донорно-акцепторной связью. "Способность" - сиречь "потенция", потенциал. Это термодинамическая характеристика. И с основностью она связана напрямую, так как равновесие при образовании такого комплекса контролируется именно энергией связи.

С нуклеофильностью её можно связать только через энергию образования переходного комплекса, но эта энергия зависит ещё от массы причин - стерики и растворителя, к примеру. 

[yatcheh]

20 часов назад, yatcheh сказал:

Донорная способность - мера энергии образования комплекса с донорно-акцепторной связью. "Способность" - сиречь "потенция", потенциал. Это термодинамическая характеристика. И с основностью она связана напрямую, так как равновесие при образовании такого комплекса контролируется именно энергией связи.

С нуклеофильностью её можно связать только через энергию образования переходного комплекса, но эта энергия зависит ещё от массы причин - стерики и растворителя, к примеру. 

 

"Донорная способность" - это не мера чего-либо, это вообще ни о чём. Наоборот, мерой донорной способности может быть основность (вспомни, бро, определение основания по Льюису - "донор электронной пары"), численно выраженная константой основности.

Точно так же при желании можно определить меру донорной способности нуклеофила - как скорость нуклеофильной реакции на конкретном субстрате, численно выраженная константой скорости.

В чём ты прав, так это в том, что привязывать "донорную способность" только к нуклеофильности - это полная ерунда.

Изменено 20 Февраля, 2019 в 06:45 пользователем yatcheh

[Инфинити]

12 минуты назад, вТОП сказал:

Тиофен в Топ: https://hgs.osi.lv/index.php/hgs/article/view/4946

Миша, ты зачем вирусные ссылки во всех темах направо и налево раздаешь? Безобразник...