Реакция Вильсмейера — Хаака

[Razor8]

нашел у Бартона с Оллисом.. что комплекс получают при температуре ниже 25С.

[Razor8]

дайте пожалуйста ссылку на практикум поподробнее.

[Razor8]

где-то я читал, что при использовании хлористого тионила и диметилформамида, можно выделить комплекс Вильсмейера в твердом виде, кажется это был 12томник Общей органической химии, но могу и ошибаться.

вчера нашел методику формилирования индола..

 

"В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную магнитной мешалкой, термометром, доходящим до дна колбы, капельной воронкой и холодильником, помещают 18,5 мл (0,255 моль) свежеперегнанного хлористого тионила
 и при охлаждении льдом и перемешивании медленно, по каплям, прибавляют 20 мл (0,255 моль) абсолютного ДМФА.
 Через 30 мин образовавшийся сернистый ангидрид удаляют продуванием инертного газа через реакционную смесь. 
 К полученным бесцветным кристаллам...."

 

бесцветным кристаллам!!!

т.е. всетаки можно выделить

решил что все дело в температуре..

переделал со льдом. температура не поднималась выше 4С. - хрен там.. никаких кристаллов.

 

взял термоэлектрический модуль, и переделал все на -10С, от влаги воздуха - хлоркальциевая трубка, дмф - ХЧ, соотношения эквимолярные, вкапывания - 1 капля в 2 секунды, - мешалка фторопласт, 250 оборотов.

час мешается - ничего.. густая жидкость.. дал ей вакуума на час.. - НИЧЕГО не поменялось.

Где кристаллы Вильсмейера? кто подскажет? 

тионил из бутылки, правда бутылке этой уже год, но пробка двойная.. красивая. что не так?

[aminofenol]

6 часов назад, Razor8 сказал:

вчера нашел методику формилирования индола..

 

 свежеперегнанного хлористого тионила

Где кристаллы Вильсмейера? кто подскажет? 

тионил из бутылки, правда бутылке этой уже год, но пробка двойная.. красивая. что не так?

А можете написать источник методики?

 

Может дело в тиониле? Перегнать его как в методике. Может у вас там тионил с примесями SO2.

[Razor8]

SO2 должен отлететь в вакууме.

[yatcheh]

20 часов назад, Razor8 сказал:

... свежеперегнанного хлористого тионила ...

 

тионил из бутылки, правда бутылке этой уже год, но пробка двойная.. красивая. что не так?

 

Тионилхлорид плохо хранится. Автор методики, видимо это предполагал.

Перегнать надо с дефлегматором. 10% в предгон, 20% оставить в кубе. 

[Razor8]

1 минуту назад, yatcheh сказал:

 

Тионилхлорид плохо хранится. Автор методики, видимо это предполагал.

Перегнать надо с дефлегматором. 10% в предгон, 20% оставить в кубе. 

а что  там в тиониле при хранении появляется? такое, что не отлетает в вакууме? 

[yatcheh]

1 минуту назад, Razor8 сказал:

а что  там в тиониле при хранении появляется? такое, что не отлетает в вакууме? 

 

А чёрт его знает. Почему-то всегда советуют свежеперегнанный.

Кто-то мне байку травил про то, как при разгонке старого-старого, чорного-чорного тионилхлорида остаток в колбе взорвался. Ну, как - взорвался... бурно разложился.

[Razor8]

надо переходить на оксихлорид фосфора, хоть там твердого реагента Вильсмейера не увидеть, но проблем, сдается будет меньше... как и вони.

[yatcheh]

1 час назад, Razor8 сказал:

надо переходить на оксихлорид фосфора, хоть там твердого реагента Вильсмейера не увидеть, но проблем, сдается будет меньше... как и вони.

 

"Правильное решение!" - все закричали - "Правильное решение!" (C)