MBizeps Опубликовано 28 Апреля, 2019 в 13:36 Поделиться Опубликовано 28 Апреля, 2019 в 13:36 Здравствуйте. Механизм разложения (взаимодействия например с CuCl) п-нитрофенилдиазоний хлорида будет такой же как и у просто фенилдиазоний хлорида? Если механизмы отличаются, то как будет выглядеть механизм взаимодействия п-нитрофенилдиазоний хлорида с CuCl? Заранее благодарю:) Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 28 Апреля, 2019 в 14:29 Поделиться Опубликовано 28 Апреля, 2019 в 14:29 45 минут назад, MBizeps сказал: Здравствуйте. Механизм разложения (взаимодействия например с CuCl) п-нитрофенилдиазоний хлорида будет такой же как и у просто фенилдиазоний хлорида? Если механизмы отличаются, то как будет выглядеть механизм взаимодействия п-нитрофенилдиазоний хлорида с CuCl? Заранее благодарю:) Учитывая критическую роль медной соли, надо полагать, что она как-то участвует в переходном комплексе. Если термическое разложение солей диазония проходит через радикальные состояния, то участие меди может предполагать промежуточное образование арил-медных интермедиатов. Косвенно на это указывает тот факт, что эта реакция хорошо идёт с арилами, замещёнными акцепторами, и плохо - с электронно-насыщенными аренами. Докопаться до механизма - это надо ворошить литературу. Описания механизма реакции Зандмейра я в букварях не встречал. 1 Ссылка на комментарий
MBizeps Опубликовано 28 Апреля, 2019 в 16:37 Автор Поделиться Опубликовано 28 Апреля, 2019 в 16:37 2 часа назад, yatcheh сказал: Учитывая критическую роль медной соли, надо полагать, что она как-то участвует в переходном комплексе. Если термическое разложение солей диазония проходит через радикальные состояния, то участие меди может предполагать промежуточное образование арил-медных интермедиатов. Косвенно на это указывает тот факт, что эта реакция хорошо идёт с арилами, замещёнными акцепторами, и плохо - с электронно-насыщенными аренами. Докопаться до механизма - это надо ворошить литературу. Описания механизма реакции Зандмейра я в букварях не встречал. Под разложением я имел ввиду отщипление диазогруппы с выделением азота и последующим присоединением хлора. Механизм приложил картинкой. Вопрос заключается в следующем. Будет ли механизм для п-нитрофенилдиазония такой же, или нитро группа будет как-то влиять на механизм? Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 28 Апреля, 2019 в 17:56 Поделиться Опубликовано 28 Апреля, 2019 в 17:56 1 час назад, MBizeps сказал: Под разложением я имел ввиду отщипление диазогруппы с выделением азота и последующим присоединением хлора. Механизм приложил картинкой. Вопрос заключается в следующем. Будет ли механизм для п-нитрофенилдиазония такой же, или нитро группа будет как-то влиять на механизм? Механизм в таком виде, на мой взгляд, сомнительный. Медь там не отлетает до самого конца процесса, и свободных радикалов не образуется. Xотя сам принцип ред-окс катализа тут очевиден. Нитро-группа может только благоприятствовать этому процессу. 1 Ссылка на комментарий
химхлам Опубликовано 1 Мая, 2019 в 09:32 Поделиться Опубликовано 1 Мая, 2019 в 09:32 В 28.04.2019 в 20:56, yatcheh сказал: Механизм в таком виде, на мой взгляд, сомнительный. Медь там не отлетает до самого конца процесса, и свободных радикалов не образуется. Xотя сам принцип ред-окс катализа тут очевиден. Нитро-группа может только благоприятствовать этому процессу. Почему Вы считаете, что медь держится до последнего? Нитро-группа как раз может изменить ход реакции, т.к. делает связь C-N менее нуклеофильной для атаки Cu(+), что приведёт к тому, что основной реакцией станет распад диазония на азот и арил-катион, который будет превращаться в нитробензол (захват атома водорода из среды), дифенилы (атака по ароматическим циклам, сдваивание, страивание и т.д. ) - поликонденсация, образование смол. Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 1 Мая, 2019 в 15:07 Поделиться Опубликовано 1 Мая, 2019 в 15:07 5 часов назад, химхлам сказал: Почему Вы считаете, что медь держится до последнего? Мне так кажется (крестился - не помогает ) 5 часов назад, химхлам сказал: Нитро-группа как раз может изменить ход реакции, т.к. делает связь C-N менее нуклеофильной для атаки Cu(+), что приведёт к тому, что основной реакцией станет распад диазония на азот и арил-катион, который будет превращаться в нитробензол (захват атома водорода из среды), дифенилы (атака по ароматическим циклам, сдваивание, страивание и т.д. ) - поликонденсация, образование смол. По факту акцепторы благоприятствуют реакции (повышают выход), доноры выход снижают. Ссылка на комментарий
химхлам Опубликовано 1 Мая, 2019 в 18:41 Поделиться Опубликовано 1 Мая, 2019 в 18:41 3 часа назад, yatcheh сказал: По факту акцепторы благоприятствуют реакции (повышают выход), доноры выход снижают. Где это написано? Тоже кажется? Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 2 Мая, 2019 в 09:23 Поделиться Опубликовано 2 Мая, 2019 в 09:23 (изменено) 14 часа назад, химхлам сказал: Где это написано? Тоже кажется? В Химической Энциклопедии. "Реакция Зандмейера" Изменено 2 Мая, 2019 в 09:28 пользователем yatcheh Ссылка на комментарий
химхлам Опубликовано 2 Мая, 2019 в 16:00 Поделиться Опубликовано 2 Мая, 2019 в 16:00 6 часов назад, yatcheh сказал: В Химической Энциклопедии. "Реакция Зандмейера" Спасибо, увидел. Видимо, катион ArN2(+) становится электрофильнее при электроноакцепторных заместителях. Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти