Фенилгидразин.

[Mart_mikh]

Кто знает, как в условиях лаборатории получить фенилгидразин. Я слышал о методе синтеза из анилина и хлорамина. Имеет ли он место быть?

[yatcheh]

1 час назад, Mart_mikh сказал:

Кто знает, как в условиях лаборатории получить фенилгидразин. Я слышал о методе синтеза из анилина и хлорамина. Имеет ли он место быть?

 

Можно, но там выход поганый, да и вообще - стрёмная реакция.

Лучше анилин диазотировать в избытке соляной кислоты и восстановить двухлористым оловом на холоду. 

[serotonin]

 

Маэстро, а как Вам вот эта методика:

Анилин растворяют в минеральной кислоте, (соляной кислое, бромистоводородной кислоте или серной кислоте) Охлаждают раствор до -10 ∘С Добавляют охлажденный раствор к раствору нитрита натрия в мольном соотношении от 1,0 до 3,0 молей Перемешивают реакционную массу при температуре от -15 до -50 ∘ С, до завершения реакции -получают арилдиазониевую соль. Далее полученную арилдиазониевую соль превращают в арилгидразин: Соль диазония добавляют к раствору трифенилфосфина в молярном соотношении от 2,0 до 5,0 моль, в метаноле Перемешивают реакционную массу при комнатной температуре в течение 7 часов. Затем в реакционную массу добавляют метанол, концентрированную HCl и воду. Нагревают полученный раствор до температуры кипения с обратным холодильником и кипятят его в течение 4 часов. Охлаждают реакционную массу и промывают ее водой смешанной с органическим растворителем (метиленхлоридом, хлороформом, толуолом, гексаном, этилацетатом и т.д.), для удаления примесей. Перегоняют под вакуумом реакционную массу для удаления метанола и воды. Растирают остаток с органическим растворителем, для получения желаемой соли арильного производного гидразина. 

Изменено 12 Августа, 2019 в 19:50 пользователем serotonin

[yatcheh]

10 часов назад, serotonin сказал:

 

Маэстро, а как Вам вот эта методика:

Анилин растворяют в минеральной кислоте, (соляной кислое, бромистоводородной кислоте или серной кислоте) Охлаждают раствор до -10 ∘С Добавляют охлажденный раствор к раствору нитрита натрия в мольном соотношении от 1,0 до 3,0 молей Перемешивают реакционную массу при температуре от -15 до -50 ∘ С, до завершения реакции -получают арилдиазониевую соль. Далее полученную арилдиазониевую соль превращают в арилгидразин: Соль диазония добавляют к раствору трифенилфосфина в молярном соотношении от 2,0 до 5,0 моль, в метаноле Перемешивают реакционную массу при комнатной температуре в течение 7 часов. Затем в реакционную массу добавляют метанол, концентрированную HCl и воду. Нагревают полученный раствор до температуры кипения с обратным холодильником и кипятят его в течение 4 часов. Охлаждают реакционную массу и промывают ее водой смешанной с органическим растворителем (метиленхлоридом, хлороформом, толуолом, гексаном, этилацетатом и т.д.), для удаления примесей. Перегоняют под вакуумом реакционную массу для удаления метанола и воды. Растирают остаток с органическим растворителем, для получения желаемой соли арильного производного гидразина. 

 

Хорошая метода. Особенно трифенилфосфин порадовал - ностальжи... волшебный аромат...

[Velund]

В 13.08.2019 в 09:08, yatcheh сказал:

Особенно трифенилфосфин порадовал - ностальжи... волшебный аромат...

 

Чистый вроде не пахнет....

[yatcheh]

10 минут назад, Velund сказал:

 

Чистый вроде не пахнет....

 

Кто его чистить будет...

[химхлам]

В 13.08.2019 в 09:08, yatcheh сказал:

 

Хорошая метода. Особенно трифенилфосфин порадовал - ностальжи... волшебный аромат...

Не вижу тут методики, но вижу "гениальные" выдумки без ссылки (не сошлёшься же на собственную голову, мусорный отдел как бы знаний ). 

Зачем там вообще нужен дорогой и токсичный (к тому же сильно импортный) трифенилфосфин, если можно восстановить обычным сульфитом?

Охлаждение водного раствора до -15 - -50°С, это жесть, замёрзнет же и встанет колом!

Зачем добавлять больше одного моля нитрита, он же угробит весь диазоний!

И т.д....

Нормальную методику по схеме:  

PhNH2+NaNO2+HCl--(0'C)--> PhN2+Cl- -(Na2SO3)--> PhN2OSO2Na --(SO2+H2O)--> PhNHNHSO3Na --(HCl)--> PhNHNH2*HCl --(NaOH)--> PhNHNH2

см. в кн.  Беркенгейм А. М. Практикум по синтетическим лекарственным и душистым веществам и фотореактивам. Москва - Ленинград, 1942, стр. 36

 
 

[yatcheh]

1 час назад, химхлам сказал:

Не вижу тут методики, но вижу "гениальные" выдумки без ссылки

 

Я не вчитывался. Мне трифенилфосфин понравился в таком утилитарном использовании  

А по стилю похоже на патент.

[химхлам]

10 минут назад, yatcheh сказал:

 

Я не вчитывался. Мне трифенилфосфин понравился в таком утилитарном использовании  

А по стилю похоже на патент.

Ой, да не смешите, какой нах патент!

Трифенилфосфин тут как молоток из драгметалла, хотя нужно забить обычный гвоздь, вопиющая безграмотность. 

[yatcheh]

13 минуты назад, химхлам сказал:

Ой, да не смешите, какой нах патент!

 

Обычный патент-прокладка. 

Я видел патент на LiBF4, так его там получали из LiBH4 и безв. HF. Типичная "прокладка".