Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Архивировано

Эта тема находится в архиве и закрыта для публикации сообщений.

Elz

Степень окисления серы в тиосульфате натрия

Рекомендованные сообщения

Я никак не не могу понять, почему один атом серы имеет -2 степень окисления. Как на ней создаётся вообще отрицательный заряд? Это не логично 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Ну, взгляните еще раз на таблицу Менделеева: сера - аналог кислорода, его ближайший сосед по шестой группе. Для кислорода степень окисления -2 - не воспринимается нелогичной? А чем его "соседка" - хуже? А в сероводороде - как? Что нибудь - устаканилось?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

   Если подходить строго (насколько строго можно подходить к формальным зарядам, коим является степень окисления), то в тиосульфат-анионе, вообще, нет серы со СО -2. Там имеется один атом со СО +4, а у другого, соответственно, 0.

   Чтобы это понять, нужно изобразить, если не геометрию этого иона, то хотя бы его структурную формулу.

   Если сами не справитесь, то гугль Вам в помощь, как говорится.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
5 минут назад, Nemo_78 сказал:

   Если подходить строго (насколько строго можно подходить к формальным зарядам, коим является степень окисления), то в тиосульфат-анионе, вообще, нет серы со СО -2. Там имеется один атом со СО +4, а у другого, соответственно, 0.

   Чтобы это понять, нужно изобразить, если не геометрию этого иона, то хотя бы его структурную формулу.

   Если сами не справитесь, то гугль Вам в помощь, как говорится.

 

К формальным зарядам можно подходить формально. Ничто не мешает приписать центральному атому серы в тиосульфат-анионе СО +6, а боковому  -2. Мы ничего не знаем о распределении зарядов в анионе SO3S2- (ну, пока не залезем в справочники, если таковые есть). Можно только предполагать, что отрицательный заряд распределяется в основном на атомах кислорода. Но в какой мере при этом заряжены атомы серы - тут бог весть. Тиосульфат-анион - весьма устойчив, более того, он образует стойкие комплексы с серебром (к примеру), что предполагает образование связи непосредственно с серой. Таким образом, можно постулировать структуру такого аниона (по-крайней мере в кристаллических солях) в виде -S-SO2-O- структуры, где СО боковой серы в виде -2 не вызывает идейного отторжения.

А вот в виде нейтральной молекулы тиосерная кислота нестабильна, и отщепляет серу. Это было бы уместно как раз для структуры вида (H-O)2SO=S, где связь S=S нестабильна, и где можно приписать СО центральной сере +4, а боковой - 0. В силу этого нуля, состояние боковой серы оказывается близким к вырожденному по отношению к элементарной сере, и разложение на SO32- и S8 идёт быстро (хотя и с измеримой скоростью). 

Таким образом, на примере тиосульфат-аниона мы имеем систему, где степень окисления серы зависит от текущего окружения. В тиосульфат-анионе это +6 и -2, а в тиосерной кислоте - это +4 и 0.

 

Если уж глицерин с двуокисью титана туннельно и бозонно реагирует - моя теория может иметь место быть в научной парадигме???

2 минуты назад, yatcheh сказал:

 

для структуры вида (H-O)2SO=S

 

Сомнительно. Архисомнительно! Разложение тиосерной кислоты - любимое занятие кинетиков. И не всё там так просто. Структура H-O-SO2-SH более реальна. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
17 минут назад, yatcheh сказал:

Структура H-O-SO2-SH более реальна.    

  Но тогда в молекуле и вовсе S(+5) и S(-1). Разве нет?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
1 минуту назад, Nemo_78 сказал:

  Но тогда в молекуле и вовсе S(+5) и S(-1). Разве нет?

 

Почему? H+1-O-2-S+6(O-2)2-S-2-H+1

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

    С трудом могу себе представить ковалентную связь S+6-S-2

    Наверное, всё на свете перезабыл...

   Вообще, само понятие "степени окисления" всегда считал сугубо утилитарным, существующим токмо, чтоб ОВРки уравнивать, чтобы по его поводу теоретические копья ломать.

   Но теперь уже интересно стало :)

 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
13 минут назад, Nemo_78 сказал:

    С трудом могу себе представить ковалентную связь S+6-S-2

 

Это магия чисел, не более того. Визуальные эффекты...

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
22 минуты назад, Nemo_78 сказал:

  Но тогда в молекуле и вовсе S(+5) и S(-1). Разве нет?

Именнто так. "Степень окисления атома равна численной величине электрического заряда, приписываемого атому в предположении, что электронные пары, осуществляющие связь, полностью смещены в сторону более электроотрицательных атомов (то есть исходя из предположения, что соединение состоит только из ионов). В случае ковалентной связи между одинаковыми атомами электроны делят поровну между атомами."

Для структуры (HO)2SO=S СО дискуссионного атома 0, а для структуры (HS)SO2(OH) СО -1, поскольку в последней сера связана с другой серой и с одним  менее электроотрицательным атомом.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
14 минут назад, Paul_K сказал:

 

Да, это более строгая формализация. Хотя она и не даёт никакого дзена в просветлении свойств и реакционной способности тиосульфат-иона. Как, впрочем, и другие интерпретации. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...