Влияние нуклеофила на порядок реакции

[Kato99 1]

Здравствуйте, подскажите, пожалуйста, может ли случиться такая ситуация: при синтезе сероорганического вещества взяли соотношение 1:5 реагирующих веществ( хелат-ацетилацетон), а при синтезе селеноганического-1:8. Как видно, с селеном неестественный продукт. Механизм по идее SN₂. Растворитель в обоих случаях- хлороформ. Читала, что при избытке нуклеофила реакции может приобрести псевдопервый порядок, хотя механизм тот же останется. Можно ли с точки зрения кинетики объяснить эту аномалию?

Изменено 3 марта пользователем Kato99

[Paul_S 256]

А откуда, вообще, известно, что селеновое производное так реагирует? Лично я не вижу причин для метила в ацетилацетоне служить нуклеофильным центром.

[Kato99 1]

41 минуту назад, Paul_S сказал:

А откуда, вообще, известно, что селеновое производное так реагирует? Лично я не вижу причин для метила в ацетилацетоне служить нуклеофильным центром.

Спектр ЯМР подтвердил

[yatcheh 8 015]

8 часов назад, Kato99 сказал:

Здравствуйте, подскажите, пожалуйста, может ли случиться такая ситуация: при синтезе сероорганического вещества взяли соотношение 1:5 реагирующих веществ( хелат-ацетилацетон), а при синтезе селеноганического-1:8. Как видно, с селеном неестественный продукт. Механизм по идее SN₂. Растворитель в обоих случаях- хлороформ. Читала, что при избытке нуклеофила реакции может приобрести псевдопервый порядок, хотя механизм тот же останется. Можно ли с точки зрения кинетики объяснить эту аномалию?

 

Порядок реакции - вещь формальная, тем более что 1:5 и 1:8 - разница не велика, тут в обоих случаях порядок можно считать псевдопервым.

Меня другое заинтересовало. Раньше я внимания не обратил - почему у вас на четырёхкоординированном боре оказался плюс? Весь этот фрагмент, включающий бор в центре и два фтора + два кислорода в тетраэдре несёт отрицательный заряд. Должно получиться что-то вроде этого:

 

Тут вопрос возникает по механизму - так ли всё просто? 

[Kato99 1]

3 минуты назад, yatcheh сказал:

 

Порядок реакции - вещь формальная, тем более что 1:5 и 1:8 - разница не велика, тут в обоих случаях порядок можно считать псевдопервым.

Меня другое заинтересовало. Раньше я внимания не обратил - почему у вас на четырёхкоординированном боре оказался плюс? Весь этот фрагмент, включающий бор в центре и два фтора + два кислорода в тетраэдре несёт отрицательный заряд. Должно получиться что-то вроде этого:

 

Тут вопрос возникает по механизму - так ли всё просто? 

Полагаю, не так всё просто. Какие идеи механизмов могут в таком случае быть?

[yatcheh 8 015]

49 минут назад, Kato99 сказал:

Полагаю, не так всё просто. Какие идеи механизмов могут в таком случае быть?

 

Пока не знаю, что из этого можно выкружить 

[Kato99 1]

9 минут назад, yatcheh сказал:

 

Пока не знаю, что из этого можно выкружить 

В любом случае, спасибо за идеи:)