Синтез гетероциклов

[Аладдин-шаурмы сын]

Помогите,пожалуйста, написать хотя бы один,заранее спасибо!)

[Paul_S]

1. Делаем из циклогексанона енолят действием, например, диизопропиламида лития, реагируем его с 2,3-дибромпропеном. Получаем вот это:

которое в серной кислоте циклизуется в искомый продукт с отщеплением HBr.

 

2. Фторпиридины можно получить через аминопиридины. 2-аминопиридин получается по Чичибабину действием амида натрия на пиридин, 4-аминопиридин получаетя нитрованием пиридин-N-оксида (получается из пиридина и перекиси водорода в уксусе) с последующим восстановлением 4-нитропиридин-N-оксида гидрированием на платине или цинком в кислоте. 3-аминопиридин можно сделать нитрованием 4-аминопиридина с последующим удалением аминогруппы через диазотированием и действием H3PO2 (сомневаюсь, правда, что здесь будет хороший выход). Получившийся 3-нитропиридин восстанавливаем в амин. Из 3-аминопиридина фторпроизводное получается диазотированием и разложением борфторида диазония аналогично обычной ароматике. С 2- и 4-производными тоже можно нарисовать такую реакцию, но в реальности они диазотруются плохо, особенно 2-амино. Лучше сделать диазотирование  гидролизом до пиридонов, а на них подейтвовать SF4.

Успехов!

Изменено 8 Мая, 2020 в 06:51 пользователем Paul_S

[ash111]

8 часов назад, Paul_S сказал:

3-аминопиридин можно сделать нитрованием 4-аминопиридина с последующим удалением аминогруппы через диазотированием и действием H3PO2 (сомневаюсь, правда, что здесь будет хороший выход)

или.. (барабанная дробь) нитрованием пиридина

[Paul_S]

13 минут назад, ash111 сказал:

или.. (барабанная дробь) нитрованием пиридина

Нитрование собственно пиридина, особенно нитрующей смесью, когда гетероцикл нацело протонирован, протекает чрезвычайно трудно и практического значения не имеет.

[ash111]

так и думали в 1913 году.

Алану катрицкому поверим? 

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2005/OB/b413285h#!divAbstract

83%

по сути трифторацетат нитрония используется. Еще кстати N2O5  в жидком SO2 используют, тоже работает

8 часов назад, Paul_S сказал:

в реальности они диазотруются плохо, особенно 2-амино

так можно окислить до 2-нитропиридина и с CsF поменять на фтор))