Синтез никотиновой кислоты из пиридина

[Аладдин-шаурмы сын]

Помогите,пожалуйста,написать 2 способа синтеза пиридин-3-карбоновой кислоты,исходя из пиридина и других необходимых реагентов.

Заранее спасибо!

[chemister2010]

Обычно пиридин алкилируют и окисляют до кислоты.

[ash111]

1) Пиридин, бром, серная кислота, 130 градусов ----> 3-бромпиридин. Карбонилирование (метанол, СО, триэтиламин, 110 градусов, 50 атм) -----> метилникотинат. Щелочь, потом кислота - никотиновая кислота

[yatcheh]

2 часа назад, Аладдин-шаурмы сын сказал:

Помогите,пожалуйста,написать 2 способа синтеза пиридин-3-карбоновой кислоты,исходя из пиридина и других необходимых реагентов.

Заранее спасибо!

 

Пиридин впрямую (по Фриделю-Крафтсу) не алкилируется. Можно получить через цианпиридин:

 

пиридин --(олеум, t)--> пиридин-3-сульфокислота --(NaOH)--> пиридин-3-сульфонат натрия --(NaCN, сплавление, -Na2SO3)--> 3-цианоприридин --(H2O, H+)--> пиридин-3-карбоновая кислота

 

пиридин --(Br2, 300C)--> 3-бромпиридин --(NaCN/CuCN, t)--> 3-цианоприридин --(H2O, H+)--> пиридин-3-карбоновая кислота

Изменено 8 Мая, 2020 в 11:37 пользователем yatcheh

[ash111]

2) Пиридин, азотная кислота ----> 3-нитропиридин, восстановление (водород, никель ренея, метанол) ----> 3-аминопиридин, диазотирование (NaNO2, HCl, CuCN) - 3-цианопиридин, гидролиз щелочью, потом кислота ---> никотиновая к-та

[yatcheh]

Называется - накидали в панамку 

[ash111]

2 минуты назад, yatcheh сказал:

Br2, 300C

господи, зачем 300-то))) в чем такую реакцию ставить-то))))

Только что, yatcheh сказал:

накидали в панамку 

да, главное чемто пробить в третье положение, а там уже вариантов миллион. бромпиридин можно переметаллировать и с CO2 сразу кислоту получить.. куча способов))

[yatcheh]

Только что, ash111 сказал:

господи, зачем 300-то))) в чем такую реакцию ставить-то))))

 

Так пишут, Рафик не уиноват 

[ash111]

просто 300 градусов это бром и пиридин уже газы, нужно давление чтобы это все держать, значит автоклав, а ни один нормальный человек не даст свой автоклав использовать для брома с температурой 300)))))

[Paul_S]

Если пиридин действительно сравнит-но дегко бромируется в положение 3,

то 3-бромпиридин должен вступать в реакции вполне аналогично бромбензолу. Т.е., можно заменить бром на цианогруппу нагреванием с CuCN и дальше гидролизнуть нитрил в кислоту. 

Рекомендуют делать это еще и в присутствии тетрафенилпалладия, но в схеме это рисовать необязательно.