Вопрос про Бисфенол-А

[NightDuck]

Добрый день! Мой вопрос из сферы фенолформальдегидных смол. Точнее по взаимодействию Бисфенола-А с формальдегилом. Я уже интересовался этим вопросом в полимерном разделе и мне немного прояснили ситуацию. Большое всем спасибо!

Начальная стадия их взаимодействия подразумевает образование моно, ди, три и тетраметилольных производных

Из того что я понял, несмотря на занятое пара-положение, тетраметилольное производное всё равно способно образовывать трёхмерную сетку. Просто меня интересует возможность образования резольной ( разветвлённой) смолы, а не линейной новолачной. Но тут я столкнулся с непонятной для меня ситуацией.

Допустим, я провожу синтез при мольном соотношении Бисфенол: формальдегид 1:4 и все орто-положения цепляют на себя метилольную группу. В таком случае у меня просто не остаётся свободного водорода на бензольном кольце в орто-положении у бисфенола, который отщепит ОН от этих групп для образования воды. То есть получается, что молекулы тетраметилольного производного не способны уже взаимодействовать друг с другом и наращивать молекулярную массу олигомера?

И получается необходимо либо вводить в сферу реакции свежий бисфенол, либо снижать мольное соотношение изначально, чтобы остановиться на трифункциональном производном, способном к дальнейшей конденсации?

И повлияет ли стерическая затрудненность на процесс образования такой разветвлённой цепи? Ведь молекула довольно массивна.

Заранее спасибо. Я не органик, а больше производственник, поэтому для меня эти выводы очень сложно даются.

[yatcheh]

3 часа назад, NightDuck сказал:

 

Допустим, я провожу синтез при мольном соотношении Бисфенол: формальдегид 1:4 и все орто-положения цепляют на себя метилольную группу. В таком случае у меня просто не остаётся свободного водорода на бензольном кольце в орто-положении у бисфенола, который отщепит ОН от этих групп для образования воды. То есть получается, что молекулы тетраметилольного производного не способны уже взаимодействовать друг с другом и наращивать молекулярную массу олигомера?

 

Ну, чистый тетраметилольный продукт, конечно, не получится, так, или иначе структура будет сшитой. Кинетика такого процесса - это не баран чихнул, на коленке не распишешь. Ясен пень, что Формальдегид останется в избытке, весь не прореагирует. 

Поэтому логично уменьшить его количество. Насколько уменьшать, и как от этого полимер сдвинется от новолачности к резольности - хз. Состоянию полной сшитости по всем орто-положениям отвечает соотношение 1:2. Надо полагать, есть на эту тему всякие исследования, надо только прошерстить литературку.

 

Если что - я не полимерщик, я низкомолекулярщик

Изменено 11 Августа, 2020 в 16:48 пользователем yatcheh