Цепочка превращения

[Alex-chem]

«Приведите последовательность и условия реакций, с помощью которых из 3-метилбутена-1 и неорганических реагентов можно получить 
3-бром-2-метилбутанол-2. Назовите все промежуточные продукты».

Здравствуйте! Проверьте, пожалуйста, правильно я решил?

 

CH2=CH-CH(CH3)-CH3 +HBr —> CH3-CH(Br)-CH(CH3)-CH3

CH3-CH(Br)-CH(CH3)-CH3 —> CH3-CH(Br)-C(CH3)=CH2 + H2

CH3-CH(Br)-C(CH3)=CH2 + H2O, H+,Hg2+ —> CH3-CH(Br)-(OH)C(CH3)-CH3

[yatcheh]

1 час назад, Alex-chem сказал:

«Приведите последовательность и условия реакций, с помощью которых из 3-метилбутена-1 и неорганических реагентов можно получить 
3-бром-2-метилбутанол-2. Назовите все промежуточные продукты».

Здравствуйте! Проверьте, пожалуйста, правильно я решил?

 

CH2=CH-CH(CH3)-CH3 +HBr —> CH3-CH(Br)-CH(CH3)-CH3

CH3-CH(Br)-CH(CH3)-CH3 —> CH3-CH(Br)-C(CH3)=CH2 + H2

CH3-CH(Br)-C(CH3)=CH2 + H2O, H+,Hg2+ —> CH3-CH(Br)-(OH)C(CH3)-CH3

 

Что касается второй реакции, то,  как мне кажется, не существует способа дегидрировать (да ещё так селективно) бромалкан.

Лучше уж так:

CH2=CH-CH(CH3)-CH3 +HBr—> CH3-CH(Br)-CH(CH3)-CH3 —> CH3-CH=С(CH3)-CH3 -(Br2)-> CH3-CHBr-СBr(CH3)-CH3 -(H2O, NaHCO3)-> CH3-CHBr-С(OH)(CH3)-CH3 

В последней стадии гидролиза мы рассчитываем на то, что третичный бром гидролизуется быстрее вторичного.

Впрочем, последнюю стадию можно вообще опустить. Известно, что присоединение брома в присутствии воды приводит не к дибромидам, а к альфа-бром спиртам. То есть:

CH3-CH=С(CH3)-CH3 -(Br2, H2O)-> CH3-CHBr-С(OH)(CH3)-CH3)

В этом случае - тем более, благодаря относительной стабильности промежуточного третичного карбкатиона.

Изменено 18 Апреля, 2021 в 17:28 пользователем yatcheh

[Alex-chem]

А можно вот так?
 

CH2=CH-CH(CH3)-CH3+H2 —> CH3-CH2-CH(CH3)-CH3

CH3-CH2-CH(CH3)-CH3 —> CH3–CH2-C(CH3)=CH2

CH3-CH2-C(CH3)=CH2 +H2O —> CH3-CH2-(OH)C(CH3)-CH3

CH3-CH2-(OH)C(CH3)-CH3 +Br2 —> CH3-CH(Br)-(OH)C(CH3)-CH3 +HBr

Изменено 18 Апреля, 2021 в 17:32 пользователем Alex-chem

[yatcheh]

Только что, Alex-chem сказал:

А можно вот так?
 

CH2=CH-CH(CH3)-CH3+H2 —> CH3-CH2-CH(CH3)-CH3

CH3-CH2-CH(CH3)-CH3 —> CH3–CH2-C(CH3)=CH2

CH3-CH2-C(CH3)=CH2 +H2O —> CH3-CH2-(OH)C(CH3)-CH3

CH3-CH2-(OH)C(CH3)-CH3 +Br2 —> CH3-CH(Br)-(OH)C(CH3)-CH3 +HBr

 

Тут тоже есть гнутие ствола. Во второй реакции надо знать волшебное слово, чтобы дегидрировать алкан строго по заказу, так как вариантов (дегидрирования) там полно. Это называется - волюнтаризм.

Последняя реакция так же довольно сомнительна. Там такая каша получится - мама не горюй...  

[Alex-chem]

41 минуту назад, yatcheh сказал:

Тут тоже есть гнутие ствола. Во второй реакции надо знать волшебное слово, чтобы дегидрировать алкан строго по заказу, так как вариантов (дегидрирования) там полно

Катализатор Pt

[yatcheh]

Только что, Alex-chem сказал:

Катализатор Pt

 

Дегидрировать можно любой алкан. Вопрос только в региоселективности реакции. По энергии выгоднее образование максимально замещённой кратной связи, чем концевой. Вот для этого надо знать слово алатырное.

Для получения концевой этиленовой связи есть элиминирование по Гофману (против Зайцева). Для этого надо получить третичный бромид, заместить его триметиламином, и расщепить четвертичное основание влажным оксидом серебра:

CH3-CH2-CH(CH3)-CH3 --(Br2, hv)-- CH3-CH2-CBr(CH3)-CH3 --(N(CH3)3)-- [CH3-CH2-C(NCH3)3(CH3)-CH3]+Br- --(AgOH)-- CH3-CH2-C(CH3)=CH2