По ЯМР сложный вопрос

[Carryn]

Доброго времени суток! Подскажите, пожалуйста, почему химсдвиги орто-протонов фенольного кольца лежат в более сильных полях, чем у пара-протона, несмотря на то, что -I эффект от кислорода до них явно дотягивается, а до пара-протона - не дотягивается, при том, что +M   одинаково влияет (формально)?

[Carryn]

Господа химики, не игнорируйте мой вопрос, пожалуйста)

[Nimicus]

10 часов назад, Carryn сказал:

Доброго времени суток! Подскажите, пожалуйста, почему химсдвиги орто-протонов фенольного кольца лежат в более сильных полях, чем у пара-протона, несмотря на то, что -I эффект от кислорода до них явно дотягивается, а до пара-протона - не дотягивается, при том, что +M   одинаково влияет (формально)?

Значения сигналов орто/пара-протонов в феноле зависят от растворителя - если в CDCl3 разница между сигналами составляет 0.1 м.д., то в ДМСО-d6 - всего 0.01 м.д., т.е. они по сути равны. Сигнал орто-протонов действительно выходит в чуть более сильном поле, чем сигнал пара-протонов (хотя можно было бы ожидать обратного по обозначенным вами причинам) - я бы объяснил это экранирующим влиянием неподеленных электронных пар кислорода.

[Carryn]

Спасибо! То есть это не вклад фенолята у которого +I на орто?

[Nimicus]

2 минуты назад, Carryn сказал:

Спасибо! То есть это не вклад фенолята у которого +I на орто?

Не думаю, потому что степень диссоциации фенола в том же хлороформе или ДМСО очень мала, фенолята там просто нет по сути.

[Carryn]

Спасибо!

[фосолиф-кимих]

Тоже вопрос есть. Можно ли объяснить уширение сигнала в ЯМР ¹Н атома водорода с одновременным уменьшением интенсивности сигнала в ЯМР¹³С атома углерода связанным с этим атомом водорода наличием E Z таутомерии?

[yatcheh]

30.03.2022 в 10:44, фосолиф-кимих сказал:

Тоже вопрос есть. Можно ли объяснить уширение сигнала в ЯМР ¹Н атома водорода с одновременным уменьшением интенсивности сигнала в ЯМР¹³С атома углерода связанным с этим атомом водорода наличием E Z таутомерии?

 

Это должна быть весьма быстрая таутомерия. Кетон и енол, например, даже в 13С хорошо различимы.