Реакция между фосфором и углеродом

[Paul_S]

19 минут назад, Вадим Вергун сказал:

Механизм исследовался по кинетике. Кинетика там описывается механизмом внутренний диффузии. Почитать можно например у Ягодина в Технологии редких металлов.

Естественно в зависимость от условий процесс может протекать по другому, ну банально  выше 1100С будет тупо идти реакция оксида с хлором в выделением кислорода, а углерод тогда нужен только для связывания этого кислорода, это так называемый процесс Гольдшмидта но обычно таких режимов стараются избегать.

При том что если бы углерод не сгорал в хлоре этот процесс был бы невозможен. Однако ж он широко распространен в технологии.

Диффузия чего к чему? Может, смесь оксида металла с углем в атмосфере хлора при тех условиях работает как гальванический элемент, кислород идет к углероду, хлор к металлу. Это тоже описывается диффузией.

 

Более того, если бы там действительно промежуточно получался CCl4, он наверняка бы не успевал прохлорировать весь оксид и был бы в продуктах. С чего ему, газу, задерживаться в области реакции?

 

Не горит графит, короче, в хлоре и вообще напрямую с ним не реагирует.

[бродяга_]

1 час назад, Paul_S сказал:

вообще напрямую с ним не реагирует.

на аноде порой чудеса случаются.

 

углерод еще медь недолюбливает. аж до взрыва дело доходит.

[Paul_S]

18 минут назад, бродяга_ сказал:

на аноде порой чудеса случаются.

 

На аноде при электролизе графит окисляется не самим хлором, а гипохлоритом, хлорноватистой кислотой. Получаются оксиды графита, решетка становится рыхлой, и в итоге графит постепенно рассыпается. Но это окисление через кислородные соединения хлора, а не им самим.

[Максим0]

2 часа назад, Вадим Вергун сказал:

Читайте про шахтные печи хлорирования. Те из них что греются электричеством путем его пропускания через шихту содержащую каменноугольный пек имеют графитовые электроды. Так вот эти электроды там натурально растходник, сгорают очень быстро, что-то порядка 50 кг/т тонну хлорируемого лопарита. Кроме того сама реакция хлорирования оксидов циркония и РЗЭ предполагает промежуточную стадию образования ЧХУ и уже ЧХУ диффундирует через слой жидких хлоридов к ядру частиц оксида. Графит в хлоре горит не хуже чем в воздухе, хотя и нужно для этого создать температуры более 800C. С бромом думаю ситуация не сильно отличается, а вот на счет йода думаю уже так не прокатит.

Да, механизм этой реакции хорошо исследован. Кроме того можно хлорировать сразу парами ЧХУ, что собственно с успехом делается на предприятии где я работаю для получения высокочистых хлоридов РЗЭ из оксидов.

А в каких условиях корунд реагирует с тетрабромидом углерода?

[бродяга_]

13 минут назад, Paul_S сказал:

. Получаются оксиды графита, решетка становится рыхлой, и в итоге графит постепенно рассыпается.

там графит еще в органику окисляется. но не суть. электролиз еще в расплавах есть.

[dmr]

10 часов назад, Paul_S сказал:

странно, что углерод не реагирует с галогенами, кроме фтора

Наверняка всё тот же пресловутый

 

6 часов назад, Paul_S сказал:

энтропийный фактор

Из двух двухатомных молекул галогена газа, одна молекула содержащая 4 атома галогена невыгодно. И чем выше температура,тем жёстче этот этропийный фактор давит

При каких то мегадавлениях галогена возможно снизить этот фактор

2 часа назад, Вадим Вергун сказал:

предполагает промежуточную стадию образования ЧХУ и уже ЧХУ

А я читал механизм через фосген. А фосген соответственно через монооксид и хлор

[avg]

То, что при повышенных температурах равновесная концентрация чху не очень большая, как раз и может быть причиной того, что метод не реализован.

[главный колбасист]

А при электролизе например NaCl почему быстро исчезает графитовый анод ?

p.s. блин,это уже есть выше. почему удалить нельзя ?

Изменено 20 Июня, 2021 в 13:28 пользователем главный колбасист

[Paul_S]

17 часов назад, dmr сказал:

Наверняка всё тот же пресловутый

 

Из двух двухатомных молекул галогена газа, одна молекула содержащая 4 атома галогена невыгодно. И чем выше температура,тем жёстче этот этропийный фактор давит

Да нет, у ЧХУ 

Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, кДж/моль): -686 (ж)

http://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=1478

 

Т.е. это очень экзотермичное вещество. Примерно как SiCl4

Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, кДж/моль): -617,6 (г)

http://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=589

 

Эта реакция не идет по каким-то кинетическим причинам.

[burbulis]

20.06.2021 в 13:42, бродяга_ сказал:

углерод еще медь недолюбливает

недолюбливает в каком смысле? всмысле CuC///CCu?