Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Могут ли галогенводороды катализировать деоксигенацию целлюлозы?


Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые - онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Какие-то неудачные реакции. Реакция HCl со вторичными спиртами практически не идет без катализатора, плюс здесь будет гидролиз до сахаров и их дальнейший распад до фуранов и левулиновой кислоты. Восстановление хлоралаканов водородом - это высокотемпературный процесс, а для вашего субстрата это будет пиролиз еще до начала реакции. 

  • Like 1
  • Спасибо! 1
Ссылка на сообщение
11 часов назад, chemister2010 сказал:

Реакция HCl со вторичными спиртами практически не идет без катализатора.

Пожалуйста, дайте ссылки. Давайте будем помнить,  речь идет о широком диапазоне температур с верхней границей нам, где идёт простой пиролиз древесины.

 

11 часов назад, chemister2010 сказал:

Плюс здесь будет гидролиз до сахаров и их дальнейший распад до фуранов и левулиновой кислоты.

Гидролиз - это отдельная реакция. В принципе он нужен для того, чтобы целлюлоза и гемицеллюлозы трансформировались в низкомолекулярные соединения. Почему при этом не будет происходить деоксигенация? Пожалуйста, дайте ссылки для подтверждения Вашего мнения.

 

12 часов назад, chemister2010 сказал:

Восстановление хлоралаканов водородом - это высокотемпературный процесс, а для вашего субстрата это будет пиролиз еще до начала реакции. 

Сколько градусов? Дайте, пожалуйста, ссылки.

Ссылка на сообщение

Гидрогалогенирование, насколько знаю идёт с жидким субстратом. Ещё как то можно предположить , хотя вряд ли, с газообразным, но не с твердым. А вы хотите гидрогалогенировать с целью получения жидкого субстрата. Для вашей, нужен изначально жидкий реагент. Поэтому проще сразу сухую перегонку, получить газообразную составляющую , и жидкую (деготь) а потом над дёгтем колдовать. 

Ссылка на сообщение

Там даже и не нужно проводить сухую перегонку в обычном понимании, достаточно удалить большую часть воды в интервале 200-300 С, при этом почти вся органика остается в остатке. И его уже гидрогенизировать по аналогии с тем же самым процессом Бергиуса.

Ссылка на сообщение
3 часа назад, dmr сказал:

Гидрогалогенирование, насколько знаю идёт с жидким субстратом. Ещё как-то можно предположить, хотя вряд ли, с газообразным, но не с твердым.

Точно доказано, что с твёрдой древесиной реакция газообразного HCl не идёт в широком диапазоне температур, или просто нет данных? Твердая древесина предполагается раздробленной в щепу для увеличения площади контакта. Если HCl взять сжижженным под давлением, есть ли шанс, что гидрогалогенирование древесины пойдёт при комнатной температуре?

 

3 часа назад, avg сказал:

И его уже гидрогенизировать по аналогии с тем же самым процессом Бергиуса.

Почитал про процесс Бергиуса в Википедии и про 4 с лишним миллиона тонн в год, которые производились во времена Второй мировой войны по этому процессу. Жаль, что эти технологии сейчас заброшены. А в лесных пожарах сгорает понапрасну много древесины.

 

К самому процессу только одна претензия - слишком сложный и идёт при высоких давлениях.

Ссылка на сообщение

Кстати, вот интересная статья Production of sugars from wood using high-pressure hydrogen chloride. Говорится, что газообразный хлороводород эффективно поглощается древесиной при давлении 315 psi = 21 атмосферы и даже образует аддукт с лигнином.

Ссылка на сообщение
10 минут назад, Ruslan_Sharipov сказал:

Кстати, вот интересная статья Production of sugars from wood using high-pressure hydrogen chloride. Говорится, что газообразный хлороводород эффективно поглощается древесиной при давлении 315 psi = 21 атмосферы и даже образует аддукт с лигнином.

Возможно Вы это уже видели...

https://xumuk.ru/encyklopedia/2312.html 

Ссылка на сообщение

Практически все первые ссылки в гугле:

https://www.google.com/search?q=cellulose+hydrogen+chloride&rlz=1C1GGRV_enRU942RU942&oq=&aqs=chrome.3.69i59i450l8.264392896j0j15&sourceid=chrome&ie=UTF-8

описывают гидролиз целлюлозы под действием хлороводорода. Вода может быть и сорбированной целлюлозой.

 

Про реакцию вторичных спиртов есть в учебниках. Классическим является синтез 2-хлорпропана в присутствии хлорида цинка: http://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=7051

Хотя могут быть варианты, в зависимости от строения спирта. 

 

Дехлорирование хлоралканов идет трудно, поэтому они являются опасными загрязнителями. Обычно при нагреве они отщепляют хлороводород давая непредельные соединения (https://www.journal.csj.jp/doi/abs/10.1246/cl.1999.1321).

  • Спасибо! 1
Ссылка на сообщение
1 час назад, Oleg t сказал:

Возможно Вы это уже видели... https://xumuk.ru/encyklopedia/2312.html

Нет, не видел, но по Вашей ссылке посмотрел. Спасибо.

 

Есть ещё одна статья Hydrolysis of cellulose using HCl: A comparison between liquid phase and gaseous phase processes. Всю статью посмотреть не могу. Доступ платный. В абстракте написано, что в газовой фазе гидролиз кристаллической целлюлозы происходит быстрее. Правда я не понимаю, как газообразный HCl гидролизует целлюлозу. Откуда берётся вода?

Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика