Окислители

[scub]

Объясните пожалуйста, почему если калий фактически активнее лития, то его соединения по логике должны "крепче держаться за кислород", чем соединения лития. Но тот же нитрат калия кислород отдает проще, чем нитрат лития. Почему так?

[Vlad4]

11.05.2022 в 19:58, scub сказал:

Объясните пожалуйста, почему если калий фактически активнее лития, то его соединения по логике должны "крепче держаться за кислород", чем соединения лития. Но тот же нитрат калия кислород отдает проще, чем нитрат лития. Почему так?

А где тут логика?

Есть стабильный надпероксид калия, а литий в кислороде даёт обычный оксид.

[chemister2010]

Эффекты поляризующего действия малых катионов на стабильность анионов.

[yatcheh]

11.05.2022 в 21:13, chemister2010 сказал:

Эффекты поляризующего действия малых катионов на стабильность анионов.

 

Нитрат лития разлагается при 600С, а нитрат калия - при 400С (Википедия)

С другой стороны, LiPF6 разлагается при 250С, а KPF6 - около 600С (сам измерял)

В каком случае имеет место поляризующее действие?

С третьей стороны, нитрит лития разлагается до оксида при 220С, а нитрит калия - при 450С (Википедия).

Спрашивается - нитрат лития настолько устойчивее нитрита? Или всё-таки, 600С - это перебор? Может в первоисточнике было 600K?

Изменено 11 Мая, 2022 в 18:54 пользователем yatcheh

[chemister2010]

11.05.2022 в 21:46, yatcheh сказал:

 

Нитрат лития разлагается при 600С, а нитрат калия - при 400С

С другой стороны, LiPF6 разлагается при 250С, а KPF6 - около 600С

В каком случае имеет место поляризующее действие?

 

В обоих. Насколько я помню, малые катионы предпочитают связываться небольшими, электроотрицательными анионами. Поэтому литий может реагировать с азотом и предпочитает давать всякие оксиды, фториды при разложении более сложных катионов. 

Деталей я сейчас не вспомню, надо лезть в литературу. 

[yatcheh]

11.05.2022 в 21:51, chemister2010 сказал:

 

В обоих. Насколько я помню, малые катионы предпочитают связываться небольшими, электроотрицательными анионами. Поэтому литий может реагировать с азотом и предпочитает давать всякие оксиды, фториды при разложении более сложных катионов. 

Деталей я сейчас не вспомню, надо лезть в литературу. 

 

Так в том-то и дело. Почему же тогда нитрат лития стабильнее нитрата калия, если оксид калия менее стабилен, чем оксид лития?

Нет ли тут фактической ошибки (600C для нитрата лития)?

 

С точки зрения поляризующего действия, Li2O как основание должен быть слабее, чем K2O. Так же как основность LiF меньше основности KF.  Карбонат лития разлагается при 750С, а карбонат калия - при 1200С. Тут с поляризацией всё в порядке. 

С нитратом, походу - лажа. Он должен разлагаться ниже нитрата калия.

 

Вот ещё: перхлорат лития Тразл = 440С, перхлорат калия Тразл = 630С

Тут тоже с поляризацией всё тип-топ.

Изменено 11 Мая, 2022 в 19:10 пользователем yatcheh

[BritishPetroleum]

11.05.2022 в 22:58, yatcheh сказал:

Нет ли тут фактической ошибки (600C для нитрата лития)?

Нет

 

11.05.2022 в 22:58, yatcheh сказал:

С точки зрения поляризующего действия, Li2O как основание должен быть слабее, чем K2O.

Тут точь в точь как оксид кальция и нитрат кальция. Как основание оксид кальция слабее а его нитрат прочнее калиевого нитрата.

Изменено 11 Мая, 2022 в 19:17 пользователем BritishPetroleum

[Вольный Сяншен]

11.05.2022 в 22:58, yatcheh сказал:

Почему же тогда нитрат лития стабильнее нитрата калия, если оксид калия менее стабилен, чем оксид лития?

Мб потому, что он разлагается до нитрита, а не до оксида. K - более мягкая кислота, чем Li; NO2-  - более мягкое основание, чем O.

Поэтому разложение до бинарных соединений легче у лития, а до нитрита - у калия?

[yatcheh]

11.05.2022 в 22:17, BritishPetroleum сказал:

Нет

 

Голословно. Или вы запускали нитрат лития в дериватограф?

 

11.05.2022 в 22:17, BritishPetroleum сказал:

Как основание оксид кальция слабее а его нитрат прочнее калиевого нитрата.

 

Тут аналогии хромают. Слишком разные вещества по структуре. Кальций можно сравнивать с магнием, с бериллием... 

 

 

[BritishPetroleum]

11.05.2022 в 23:31, yatcheh сказал:

Тут аналогии хромают. Слишком разные вещества по структуре. Кальций можно сравнивать с магнием, с бериллием... 

Ну по реакции с водой литий ближе к кальцию чем к калию. Соответственно и хим активность схожая. ТО что нитрат лития может разлагаться при 600 ничего тут такого нет. Кальция нитрат при 550 разлагается.

Изменено 11 Мая, 2022 в 19:35 пользователем BritishPetroleum